2,6-二氟吡啶-3-甲醛的制备

背景及概述^[1]

2,6-二氟吡啶-3-甲醛可作为医药合成中间体，可由2,6-二氟吡啶为反应原料进行甲酰化制备。有文献报道其可以用作电池电解液添加剂。

制备^[1]

在氮气下，向在-78°C冷却的2,6-二氟吡啶（4.95g，43.0 mmol）的无水THF（100 mL）溶液中添加LDA（2.0 M的庚烷/THF/乙苯溶液，23.0 mL，46.0 mmol）。 在-78℃下将混合物搅拌30分钟后，加入1-甲酰基哌啶（4.98g，44.0mmol）。 将混合物在-78℃下搅拌20分钟，并在-78℃下加入HCl水溶液（3N，60mL）和Et₂O（50mL）。 收集醚层，水层用Et₂O（3×100mL）萃取。 合并的萃取物用无水Na₂SO₄干燥。过滤后，除去溶剂，并将残余物通过硅胶快速色谱纯化（CH₂Cl₂/己烷，1:1 v/v），得到浅黄色液体状的2,6-二氟-吡啶-3-甲醛（1.41g，60％）。

应用^[2]

CN202010043273.X提供一种能在高电压下可在正负极界面形成紧密且稳定的界面膜，抑制电解液分解和过渡金属离子溶出，改善电池循环性能的高电压锂离子电池电解液添加剂。高电压锂离子电池电解液添加剂为具有吡啶基的化合物。所述吡啶基化合物选自4-氰基吡啶、3-氰基吡啶、2-氰基吡啶、2-氰基-5-硝基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、4-甲基吡啶、2-吡啶甲醛、4-乙酰吡啶、2-乙酰基吡啶、5-甲氧基-3-吡啶甲醛、3-氟吡啶-2-甲酸乙酯、2-甲氧基-3-三氟甲基吡啶、2-氟-4-溴吡啶、α-甲基吡啶、3,5-二硝基吡啶-4-甲腈、3-氟-2-吡啶甲腈、2,3-二氟-5-氯吡啶、3-氟-4-乙酰基吡啶、2-乙酰基-3-甲基吡啶、2,5-二氟吡啶、2-氯-3-氟-5-溴吡啶、2-氟-5-溴吡啶、1,2-二吡啶乙炔、2,6-二溴吡啶、3,5-二溴吡啶、4-甲氧基吡啶、3,5-二甲基吡啶、3,4-二氯吡啶、4-吡啶乙腈、2,3-二溴吡啶、2,6-二氟吡啶、2,6-二氟吡啶-3-甲醛等。

参考文献

[1] From PCT Int. Appl., 2007022371, 22 Feb 2007

[2][中国发明] CN202010043273.X 高电压锂离子电池电解液添加剂、电解液、电池及其化成方法