二(三甲基硅基)碳酰二亚胺的制备和应用

背景及概述^[1]

二(三甲基硅基)碳酰二亚胺可作为医药合成中间体，可由三甲基甲硅烷基氰化物与氰胺反应制备而得，可用于制备中间体化合物(1-(3-溴苯基)亚乙基)氨腈。

制备^[1]

将三甲基甲硅烷基氰化物（24g，0.25摩尔）缓慢加入到氰胺（4.4g，0.1摩尔）中，瞬间观察到放热反应，并释放出气态氰化氢。反应平息后（1分钟），将混合物在大气压下蒸馏，得到22g（92％）标题化合物二(三甲基硅基)碳酰二亚胺，沸点164℃（750mmHg），NMR（CDCI₃，TMS）5ppm0.2（尖峰单峰），IR（纯净），cm^-12190。C7H18N2Si2的分析；m/z190。计算值：C％，45.10；m/z。H％。9.73;N％，15.03；Foudn：C％，44.99；N，11.11。H％，9.62；N。N％，14.88。该方法为制备二(三甲基硅基)碳酰二亚胺温和，方便，简单和快速的方法。

应用^[2]

二(三甲基硅基)碳酰二亚胺可用于制备(1-(3-溴苯基)亚乙基)氨腈：将3-溴苯乙酮(2.0g，10mmol，1eq)溶于20mlDCM。在15分钟内，滴加1.0N四氯化钛的DCM溶液(20ml，20mmol，2eq)，将所得混合物在25℃下搅拌1小时。在15分钟内，加入5mlDCM中的二(三甲基硅基)碳酰二亚胺(5.0ml，22mmol，2.2eq)，将反应物在氩气氛下搅拌16小时。将反应物倒入200ml冰/水混合物中，用3x200mlDCM萃取。合并的有机相经MgSO₄干燥，过滤后浓缩，得到2.3g(100％)(1-(3-溴苯基)亚乙基)氨腈，为白色固体：¹HNMR(CDCl₃)δ8.16(t，J＝1.8Hz，1H)，7.94(dd，J＝1.7，1.1Hz，1H)，7.76(dd，J＝1.7，1.1Hz，1H)，7.38(t，J＝8.0Hz，1H)，2.82(s，3H)。

参考文献

[1] US4764630 - PREPARATION OF N,N-BIS-TRIALKYLSILYL CARBODIIMIDE

[2] CN101715442-杂环天冬氨酰蛋白酶抑制剂