邻氯苯胺盐酸盐的制备和应用

2020/11/12 10:42:25

背景及概述[1-3]

邻氯苯胺盐酸盐是一种有机中间体,可由邻氯苯胺与盐酸成盐得到。有文献报道其可用于制备3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷和双吲哚甲烷衍生物。

制备[1][3-4]

步骤一、邻氯苯胺的制备

1)将邻硝基氯苯、盐酸、水以及铁粉依质量比1:0.017:0.33:1投入反应釜中,温度90℃进行还原反应; 2)将还原反应结束后的料液转入耙式真空干燥器进行邻氯苯胺、水和铁泥的分离,邻氯苯胺和水一同被蒸出,经 冷凝后分离出邻氯苯胺粗品和水,分离出的水返回还原工序套用,干燥后得到的铁粉包装出售;其中真空蒸馏过程中温度130℃,压力-0.095MPa; 3)分离后得到的邻氯苯胺粗品送精馏塔进行精馏,得到邻氯苯胺成品。产品收率97.2%,产品含量99.99%,每吨产品消耗蒸汽2.04吨。 

步骤二、成盐反应

报道1、

将盐酸溶液和邻氯苯胺分别同时泵入微通道成盐模块中,进行成盐反应,得到邻氯苯胺盐酸盐溶液;

报道2、

带搅拌的100mL四口烧瓶中,依次加入40mL水、24mL浓盐酸(0.29mol)、3.06g(0.024mol)邻氯苯胺制得邻氯苯胺盐酸。

应用[1-2]

应用一、

CN202010529235.5公开了一种利用微通道反应器连续化制备3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷的方法,将盐酸溶液和邻氯苯胺分别同时泵入微通道成盐模块中进行成盐反应,所得邻氯苯胺盐酸盐溶液送入微通道缩合重排模块与甲醛溶液进行缩合和重排反应;所得缩合重排反应液送入微通道中和模块与碱液进行中和反应;对产物进行连续化油水分离,分离所得油层进入微通道水洗模块进行水洗后再进行油水分离;所得MOCA产品纯度达到95%以上,且色度稳定。本发明通过利用微通道反应器,在不同的微通道反应器模块上依次连续进行均相进料,实现连续化生产MOCA,大幅提高生产效率,显著提升产品均一性和稳定性,全流程自动化操作,适于工业化推广应用。

应用二、

CN201410326348.X公开了一种在胺盐存在下制备双吲哚甲烷衍生物的方法,以胺盐为催化剂,使吲哚或吲哚衍生物与醛反应得到双吲哚甲烷衍生物,其中胺盐为苯胺盐酸盐、邻氯苯胺盐酸盐、邻甲氧基苯胺盐酸盐、吡咯盐酸盐、苯胺三氟甲烷磺酸盐、或苯胺三氟乙酸盐。本发明操作简单,反应条件温和、反应时间短,催化剂廉价易得、无毒、对空气和水稳定,底物适用性好,目标物质产率高,可广泛用于双吲哚甲烷衍生物的制备。

参考文献

[1] CN202010529235.5一种利用微通道反应器连续化制备3,3’-二氯-4,4’-二氨基二苯基甲烷的方法

[2] CN201410326348.X在胺盐存在下制备双吲哚甲烷衍生物的方法

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201610077931.0 一种合成7-卤代吲哚的方法

[4] [中国发明,中国发明授权] CN200810156648.2 无污染铁粉还原生产邻氯苯胺的方法【公开】/铁粉还原生产邻氯苯胺的方法【授权】

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