甲氧基胺盐酸盐的制备和应用

2020/12/11 9:40:47

背景及概述[1]

甲氧基胺盐酸盐亦称邻甲基胲盐酸盐,是重要的化工产品和医药中间体,可用于彩色照相和影片的洗印,有机合成工业作还原剂制备肟类,在医药方面用于生产新诺明、 炔诺明、羟基脲、头孢呋辛等。

制备[1]

在装有电动搅拌、温度计、冷凝管的150mL的烧瓶中加入90g水,10g(0.25mol) NaOH,室温下搅拌溶解后再8.7g(0.10mol)丁酮肟,0.3gPEG500,再冷却到5℃,开始 加入16.4g(0.13mol)硫酸二甲酯,加入1h,加入完后在10℃下反应4h。接着冷却到5 ℃以下静置1h以上,然后分出上层有机层即油层,得9.0g;水层升温蒸馏,收集馏出 液,蒸馏温度为到气相温度达95℃后结束,得22.3g。合并油层和馏出液,加入22.6g30% 盐酸(0.19mol)混合均匀。

准备一内径为20mm,高度为1600mm的装有弹簧玻璃填料的玻璃精馏柱,精馏柱分高度一样的两部分,中部有一进料装置,上部有冷凝装置,精馏柱下端接一100mL蒸馏瓶,下面有一预热装置。将蒸馏瓶和精馏柱下半部分预热到85℃,然后慢慢从中部加入丁酮肟醚的盐酸溶液,保证精馏柱下半部分及蒸馏瓶内温度为85~87℃,收集柱顶馏份,进行GC分析,直到没有丁酮馏出。馏出液有28.3g,蒸馏瓶内残液有16.6g,50 ℃减压蒸馏残液到无馏份,再加入少量乙醇重结晶,50℃真空干燥得产品6.8g,收率 81.4%,产物摩尔分数为99.1%。

应用[2]

CN201010271866.8公开了一种(E,E)-2-[1’-(3’-三氟甲基苯基)-乙基-亚胺-氧-甲苯基]-2-羰基乙酸甲酯-O-甲酮肟的制备方法,所述的方法为:在无水三氯化铝的存在下,甲苯与草酰氯单甲酯进行酰化反应,制得2-(2’-甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯;再与甲氧基胺盐酸盐反应制得(E)-2-(2’-甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟;然后与氯气进行氯化反应制得(E)-2-(2’-氯甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟;最后(E)-2-(2’-氯甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟与间三氟甲基苯乙酮肟,在碱性物质的作用下,进行缩合反应制得所述肟菌酯。本发明反应步骤少,合成工艺简单、原料易得、反应条件温和,具有较大工业化价值和社会经济效益。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN200910096865.1 合成甲氧基胺盐酸盐的方法

[2] CN201010271866.8一种肟菌酯的制备方法

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