3,5-二叔丁基水杨醛的制备和应用

2021/1/7 11:36:10

背景及概述[1-4]

3,5-二叔丁基水杨醛是一种有机中间体,可由2,4-二叔丁基苯酚为原料通过一步反应制备得到。有文献报道其可用于制备二甲基乙二胺基叔丁基苯酚和(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂。

制备[1][4]

报道一、

以2,4-二叔丁基苯酚(5g,24.2mmol)、六亚甲基四胺(HTM)(6.69g,48.4mmol)、乙酸(15ml)为原料,在130℃下,通氮气保护,搅拌反应3h。然后冷却至70℃,加入硫酸(33%,15毫升),继续升温至100℃,反应1h,由此产生的混合物用乙醚进行萃取(3次×10毫升),然后再用纯水萃取(3次×10毫升),最后用无水硫酸钠进行干燥,通过减压除去溶剂,得到粗品,柱层析(PE、EA)纯化,得3,5-二叔丁基水杨醛。

报道二、

500mL茄型瓶中加入2,4-二叔丁基苯酚50mmol,多聚甲醛500mmol,氢氧化钠150mmol,三乙胺100mmol,四氢呋喃100mL,90℃加热回流搅拌反应,TLC跟踪反应进程,反应完毕后降至室温。向反应液中加入盐酸,搅拌,至反应液澄清,分层,水相用乙酸乙酯萃取,合并有机相,并用饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,过滤,旋去溶剂,柱层析(正己烷:乙酸乙酯=30:1)提纯,得到产物10.56g,产率90.16%。元素分析(%) CHO,实测(计算值):C,76.95(76.88);H,9.50(9.46)。

应用[2-3]

应用一、

CN202010890630.6公开了一种二甲基乙二胺基叔丁基苯酚的合成方法:1)将3,5-二叔丁基水杨醛在无水乙醇中进行溶解,过滤,滴加冰乙酸;2)加入N,N-二甲基乙二胺和无水硫酸镁粉末;3)加热回流;4)在冰浴的条件下加入硼氢化钠进行还原反应,反应结束后,在室温条件下搅拌;5)加入蒸馏水水洗;6)加入乙酸乙酯,摇匀静置,分离出油相;7)反复洗油相,加入无水硫酸镁,静置,过滤,再加入无水乙醇;8)加入2,4-二氯苯酚和多聚甲醛,加热回流;9)当蒸出一半溶剂,室温静置,待晶体析出,无水乙醇溶解,柱层析,结晶,晾干,即得产品。本发明的方法简单易操作,原料成本低,收率高,可获得纯度大于95%的二甲基乙二胺基叔丁基苯酚。

应用二、

CN201210246931.0公开了一种(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂的合成方法及其在拆分环氧化合物的应用,利用(R,R)-salenCo(Ⅱ)催化剂中间体(R,R)-环己二胺单盐的滤液合成(S,S)-环己二胺单盐,再和3,5-二叔丁基水杨醛、醋酸钴,在单一溶剂中反应得到(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂;该法将(R,R)-salenCo(Ⅱ)催化剂中间体(R,R)-单盐的滤液,变废为宝;具有使用单一溶剂、工艺简单、反应步骤短、收率高,易于工业化;合成的(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂,在末端环氧化合物中直接用空气活化成具有催化活性的(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化剂,避免了由(S,S)-salenCo(Ⅱ)催化剂合成(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化剂,拆分效果与直接用(S,S)-salenCo(Ⅲ)催化剂一样,得到的99%ee值的手性末端环氧化合物。

参考文献

[1] [中国发明] CN201910429598.9 一种环烷氨基苯酚类中间体的制备方法

[2] CN202010890630.6二甲基乙二胺基叔丁基苯酚的合成方法

[3] CN201210246931.0一种(S,S)-salen Co(Ⅱ)催化剂的合成方法及其在拆分末端环氧化合物的应用

[4] [中国发明] CN201810994241.0 用于制备低缠结高分子量聚乙烯的FI催化剂及其制备方法和应用

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