5-氨基吲哚的制备方法

背景及概述^[1]

5-氨基吲哚是一种吲哚类芳香胺，可由5-硝基吲哚还原硝基得到。芳香胺类化合物是重要的有机合成中间体和原料，广泛用于合成农药、医药、染料、表面活性剂、感光材料等方面。

制备^[1-3]

报道一、

将16.44mg(0.04mmol)4,4-二甲氧基-2,2-联吡啶银与11.22mg(0.1mmol)叔丁醇钾、1mL1,4-二氧六环加入高压釜中，搅拌均匀后加入1mmol5-硝基吲哚，在氢气压力为4.0MPa下80℃反应24小时，待反应结束后，将反应液用水与二氯甲烷萃取，收集有机相，有机相经无水Na2SO4干燥、抽滤、旋转蒸发、柱层析分离，得到得到5-氨基吲哚，其产率为98％，波谱数据为：¹HNMR(400MHz,CDCl₃):δ7.96(brs,1H),7.20(d,J＝8.4Hz,1H),7.14(s,1H),6.95(s,1H),6.67(d,J＝8.4Hz,1H),6.38(s,1H),3.51(brs,2H)；¹³CNMR(100MHz,DMSO-d6):δ141.0,129.8,128.5,124.7,111.8,111.4,103.2,99.6；HRMSm/z(ESI):理论值C8H9N2[M+H]⁺＝133.0760,实测值＝133.0755.

报道二、

先在反应釜中加入100克5-硝基吲哚，再加入4倍的浓度为95％的乙醇，再加入5-硝基吲哚的10～15％的负载型催化剂，密闭反应釜，用氢气完全置换反应釜内的空气，然后保持釜内为常压(约0.1MPa)，并开始加热搅拌，温度达到60℃后釜内通入氢气，使釜内压力保持到1.0～3.0MPa(试验表明其压力应为1.5MPa左右)，开始加氢反应，在加氢过程中釜内温度保持在70～95℃范围内，加氢约1至2小时后转化率即达到96～99％，然后分离出反应混合物与催化剂，分离出的催化剂返回反应釜继续使用，补充损失量的催化剂，试验表明每次仅需补加的催化剂量约为100毫克；对反应混合物，即清液进行反应产物分离，得到5-氨基吲哚77.4～80.7克。

报道三、

向带有磁力搅拌的反应釜内加入20mL水，0.15g十六烷基三甲基溴化铵，5mmol5-硝基吲哚，20mmol甲酸铵以及O-MoS₂(30-180-12h)0.2g充入氮气保护，密闭。在130℃下反应6h，离心分离，所得的样品使用GC-MS和GC定性定量分析。硝基苯转化率90％，5-氨基吲哚的选择性100％。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201710022970.5一种4,4-二甲氧基-2,2-联吡啶银催化氢化芳香硝基化合物合成芳胺的方法【公开】/一种4,4-二甲氧基-2,2-联吡啶银催化氢化芳香硝基化合物合成芳胺的方法【授权】