2,4,6-三氯嘧啶的制备和应用

2021/1/26 9:42:45

背景及概述[1]

2,4,6-三氯嘧啶是一种重要的有机合成中间体,特别可作为合成具有嘧啶环的化合物,应用于医药、农药等生理活性物质中。嘧啶及其衍生物是一类重要的医药和活性燃料中间体,主要用于抗微生物感染药物,催眠和镇静药物的合成及活性燃料的合成。

制备[1-2]

报道一、

在带有加热、搅拌、温度计、回流冷凝管的反应器中分别加入巴比妥酸153.6g(1.2mol),三氯氧磷782.0g(5.1mol),20-30℃搅拌下,30分钟内滴入N,N-二甲基甲酰胺73.0g(1.0mol),逐渐加热,升温至110℃,开始回流,伴有氯化氢气体放出,保持回流,反应2.5小时。

将反应液用旋转蒸发器蒸除三氯氧磷(回收的三氯氧磷进行重复使用)后,反应液倒入500ml-2~5℃的冰水中,搅拌1.5小时,静置后分出有机层(粗产物),用乙醚250ml分二次萃取水层,合并到有机层,用无水硫酸镁干燥,过滤,滤液蒸除乙醚,减压蒸馏,收集88-90℃/150Pa的馏分,得到目标产物2,4,6-三氯嘧啶176g,产率80%,纯度:99.2%(GC),折光率为1.5678(文献值1.5700)。

报道二、

称取巴比土酸1.28g放入50mL干燥的磨口圆底烧瓶中,移取1.7mL的复配催化剂(其中N,N-二乙基苯胺1.4mL,N,N-二甲基苯胺0.1mL,喹啉0.2mL),加入到圆底烧瓶中,再用吸量管移取三氯氧磷2.8mL,加入圆底烧瓶中,放入搅拌子;安装蛇形冷凝管及干燥管,并通入冷却水,用DF-101B恒温磁力搅拌器搅拌并加热到138℃,反应4h后,将反应液用水蒸气减压蒸馏,馏出液冷却析出固体,过滤,用水淋洗,干燥,得到白色块状固体即为目标化合物2,4,6-三氯嘧啶。收率为91.2%。

应用[3]

CN201610456051.4发明公开2-烃巯基-4,6-二烃氧基嘧啶类化合物及其制备方法,该类化合物以2,4,6-三氯嘧啶与烃氧钠和烃巯钠的反应,一锅法生成2-烃巯基-4,6-二烃氧基嘧啶类化合物。该类化合物的制备步骤为:取2,4,6-三氯嘧啶和烃氧钠加入到有机溶剂中,加热,反应结束后,冷却;向反应液中继续加入烃巯钠,加热,反应结束后萃取、蒸干、重结晶即得2-烃巯基-4,6-二烃氧基嘧啶类化合物产物。本发明方法一步合成2-烃巯基-4,6-二烃氧基嘧啶类化合物,反应条件温和,操作简单,经济高效,产率高,底物范围广、应用前景广阔。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN200510023335.62,4,6-三氯嘧啶的制备方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN200910022313.6环境友好高纯度2,4,6-三氯嘧啶的制备方法

[3]CN201610456051.42,4,6-三氯嘧啶一锅法合成2-烃巯基-4,6-二烃氧基嘧啶类化合物及其制备方法

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