2-碘苄醇的制备和应用

2021/2/2 10:41:55

背景及概述[1]

2-碘苄醇是一种有机中间体,可由邻碘苯甲酸甲酯还原酯基后得到。有文献报道其可用于制备2-碘苄碘。苄碘及其衍生物是一类重要的有机化合物,因其化学反应活性高,常作为有机合成或药物合成中间体被广泛用于烷基化反应、醚化反应、酯化反应、交叉偶联反应和有机金属化合物制备等多种化学反应中。

制备[1]

在100mL的玻璃瓶子中,依次加入2-(二苯膦基乙基)-(5,6,7,8-四氢喹啉基)胺钌配合物7.51mg(0.01mmol)、NaBH443.7mg(1mmol),邻碘苯甲酸甲酯3.08g(20mmol,S:B:C=2000:20:1)、溶剂50mL,将上述反应体系放入100mL的高压反应釜内,置换氢气三次,冲入氢气50atm,温度设置为120℃,加热搅拌反应18小时,将反应釜置于冰浴冷却至室温,放空气体得到2-碘苄醇溶液。

应用[2]

2-碘苄醇可用于制备2-碘苄碘,方法如下:

在氮气分下向25mL的反应器中,依次加入硼氢化钠(19.0mg,0.5mmol)、2-碘苄醇(117.0mg,0.5mmol)和1,4-二氧六环(1mL),加热到80℃,保持0.5小时后冷却至室温,加入碘粒(126.9mg,0.5mmol)后,密封反应器,60℃反应24小时。待反应体系冷却至室温后,滴加5mL水和5mL乙酸乙酯搅拌10min,再用10mL乙酸乙酯分二次进行萃取,合并有机相。用无水硫酸钠干燥0.5h,过滤后旋转蒸发有机相得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、200~300目中性硅胶柱吸附相柱层析分离,得到纯度大于99%的白色固体产品2-碘苄碘160.0mg,分离产率93%。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201510748129.5一种催化氢化羧酸酯还原制备醇的方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN201811381110.1一种苄碘及其衍生物的制备方法

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