丁酮肟的合成

2021/4/27 13:01:12

背景

丁酮肟,又名甲乙酮肟(2-Butanone 0x imeCAS:96-29-7),以下简称丁酮肟),为无色或淡黄色油状透明液体, 熔点°C,沸点,折光率(20°C),闪点:69°C (开式)。与金属离子有较强 的络合作用,在空气中易挥发,与盐酸、硫酸能反应,并放出甲乙酮. 

主要用途

其主要用途如下: 

1)锅炉除氧剂 

丁酮肟是近年开发出的一类化学除氧剂,具有低毒、高效、速度 快等优点,且具有钝化保护作用。世界上规模较大的水处理公司美国 NoIco公司、DOW公司等均有出售肟类锅炉除氧剂产品,该类产品在欧、 美、日等发达国家和地区得到了广泛的应用。 

2)防结皮剂 

作为防结皮剂,丁酮肟主要用于聚氨酯漆、各种醇酸树脂漆贮存 过程中的结皮处理,其添加量占漆量的。德国毕克化学的BYKOXim、 美国霍尼韦尔公司的防结皮剂meko、美国大洋公司的SN-EX-3052 等 的重要成分就是丁酮肟。 

3)建筑材料中间体 

随着中国住房面积的不断扩大,硅橡胶类密封剂在中空玻璃、幕 墙等装修材料方面的用量急剧上升,而汽车、建筑、医药等用途的硅 橡胶类密封剂用量也不断增加,直接刺激国内对硫化硅橡胶的需求量 逐年递增。作为中性交联剂的甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷等用量也随之激增,而丁酮肟正是上述产品的重要原料。

合成方法

(1)2-硝基丁烷催化加氢发;该法生成丁酮肟。由于原料需要硝化反应得到,废水废气等污染物量很大,不适合于工业生产;

(2)电化学法;丁酮在亚硝酸盐水溶液存在下,使Zn作电极,连续通入CO条件下,通入电流,电流效率仅为40%;

(3)肟交换法;在有机酸如对甲基苯磺酸存在下,丙酮肟与丁酮反应,在55-60度下10h,生成丙酮和丁酮肟;

(4)水合腈法;丁酮与水合肼在碱作催化剂作用下,丁酮与水合肼先生成腙,腙在碱性条件下水解得到肟;

(5)羟胺法;使用盐酸羟胺或硫酸羟胺与丁酮反应制备丁酮肟的方法是目前合成丁酮肟的主要路线;

(6)氨氧化法:一般以TS-1为催化剂,以丁酮为原料,滴加过氧化氢和氨水得到。

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