2-叔丁基苯胺的制备方法和应用举例

2021/5/20 13:20:00

背景及概述[1]

2-叔丁基苯胺是一种重要的精细化工产品,广泛应用于医药、杀虫剂、染料、高分子化工等领域。2-叔丁基苯胺主要有三种合成方法:1.相应的硝基化合物的还原法;2.叔丁基苯的氨化法;3.苯胺的Friedel-Crafts烷基化法。

制备[1-2]

报道一、

称取40g硅铝比为50的HZSM-5分子筛置于转动的糖衣机中,称取4g磷钨酸加入到29g纯水中配成溶液,使用喷壶将溶液喷洒到转动中的载体表面,喷洒完成后静置1小时,然后在烘箱中120℃~140℃干燥4小时,4小时内程序升温至300℃,焙烧4小时。

称取苯胺46.5g(0.5mol)、甲基叔丁基醚176g(2mol)、催化剂40g加入到500ml高压反应釜中,通氮气升压检测反应器气密性,然后用氮气置换釜内空气,搅拌下加热到180℃开始反应。反应4小时后停止加热,缓慢通水冷却反应液至50℃以下,吸出反应液过滤分离催化剂,有机相用气相色谱分析。

分析结果:苯胺转化率86.23%,2-叔丁基苯胺的选择性63.14%。

报道二、

称取11.18g(0.12mol)苯胺、0.48mol叔丁醇、5g市售AlCl3加入到100ml反应釜中,通氮气,连续置换釜内空气5次,加热反应液到165℃后,打开机械搅拌,转速为900rpm,开始反应,控制反应温度维持在所需反应温度的±1℃范围内。反应4h结束后,关闭搅拌,并将反应料液冷却降温,离心分离出催化剂。通过蒸馏及层析分离,得到纯度为98% 2-叔丁基苯胺。

应用[2]

2-叔丁基苯胺可用于制备4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷。4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷是一种用途广泛的化学品,可作为环氧树脂韧性固化剂、聚氨酯增链剂、液晶取向排列剂。用其制备的聚酯亚胺和聚酰亚胺绝缘漆、双马来酰亚胺树脂等绝缘材料表现出良好的绝缘、力学、耐高温、耐辐射和耐磨耗等一系列性能。尤其涉及在合成高度可溶性聚酰亚胺树脂领域,由于引入柔性的烷基侧链,增加了聚酰亚胺分子链的自由体积,产生空间位阻效应有效的阻止了聚酰亚胺分子链之间的堆积与靠近,降低了分子间相互作用力,从而极大的提高了聚酰亚胺的溶解性,降低了玻璃化转变温度,改善了加工性能。

2-叔丁基苯胺制备4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷的方法如下:

在250ml带有回流冷凝装置的三口烧瓶中,加入上述所制44.7g(0.3mol)邻叔丁基苯胺、2.25g(0.075mol)多聚甲醛、9g蒙脱土,加入50ml乙酸丁酯,加热搅拌,温度控制在130℃,反应时间4h。

将反应物、产物、催化剂离心分离,催化剂可以回收重复使用。反应液进行真空精馏,溶剂和未反应完的邻叔丁基苯胺可以回收后重复使用。用乙醇溶解精馏后的固体产物,在4℃进行重结晶,得到白色结晶产品8.8g。经核磁、质谱、红外分析,鉴定所得产品是4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷。

参考文献

[1] [中国发明] CN201910477019.8 合成2-叔丁基苯胺催化剂及其制备方法和应用

[2] [中国发明] CN201510723419.4 一种4,4-二氨基3,3-二叔丁基二苯甲烷合成方法

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