氟化镨的应用

2020/10/22 21:04:06

背景及概述[1][2]

金属镨(Pr)材料是轻稀土金属中的产品之一。因为它具有独特的理化性质,所以在稀土永磁,储氢材料,有色金属及合金,发火合金,钢和铁等领域中的应用不断发展,其前景十分看好。20世纪50年代中期,我国开始对金属镨的研制。60年代该金属逐步走向工业化生产,并向市场提供了小量产品。70年代生产金属镨的主要工艺技术是用氯化镨熔盐电解法,并为国内一些冶炼厂所使用,且产量增长较快,可满足市场及用户的需求。80年代初期,由于用氧化镨熔盐电解法制备金属镨的研究成功,所以增加了该金属的生产方法,并且具有较为先进的工艺技术。

目前,上述两法均可在工业生产中使用。90年代以来,随着金属镨的应用发展及市场的需求,其品种、产量及质量也是不断提高和发展。特别是在新材料如稀土永磁,储氢材料等领域更加有发展前景。我国是世界上稀土资源最丰富的国家。据已查明的工业储量约4300万t(REO),居世界首位。其中镨资源约300万t,比任何国家都多,这是我国的优势,也为今后我国持续发展金属镨生产提供了坚实的物质基础。

氟化镨为金属镨的氟化物,分子式PrF3·2H2O=233.93,绿色六方晶体。相对密度6.14,熔点1370℃(无水盐),沸点 2327℃(无水盐)。不溶于水,与浓硫酸作用放出氟化氢气体。由镨盐溶液与氢氟酸相互作用而制得。

应用

氟化镨是金属热还原法制取单一稀土金属的重要原料,也可用于制备有机玻璃镀膜等。其应用举例如下:

1. 制备一种单向透视玻璃。包括玻璃内层和玻璃外层,玻璃内层和玻璃外层之间设有单向玻璃层,玻璃内层、玻璃外层和单向玻璃层直接或间接地通过PVB胶片层粘结,单向玻璃层为多层玻璃,多层玻璃内部或外表面上间隔设有共计两层的单向反射膜;单向反射膜为高聚物复合膜或氟化物镀膜,氟化物镀膜为氟化钇或氟化镨的镀膜,制备的单向透视玻璃具有良好的单向透视效果,正面透过率较低,反射率较高,反面透过率较高,反射率较低。

2. 制备一种镝金属合金。按重量百分比计,该合金成分为10%~50%镝及50%~90%钕或50%~90%钕和0%~30%镨;采用电解方法制备,以金属钨或钼作阴极,以石墨作阳极,以10%~65%的氟化镝、15%~20%的氟化锂,以及15%~70%的氟化钕或15%~70%的氟化钕和0%~30%氟化镨作电解质,以10%~65%的氧化镝,以及35%~90%的氧化钕或35%~90%的氧化钕和0%~30%氧化镨为原料,在熔盐状态下电解,阴极上析出镝的合金,经收集浇注成锭。

本发明解决了利用电解法生产镝金属合金时镝含量不能突破10%(重量比)的工艺技术问题,使镝含量可以控制在10%~50%(重量比)内,实现连续的大量生产。

制备 [5]

碳酸氢铵转型氟化法制备三氟化镨根据下列反应式:

 

称取一定量氧化镨加入6N盐酸加热至氧化物全溶,过滤配制成浓度约为100~50g/l(按Re2O3计算)的稀土氯化物溶液,控制pH值在1~2之间。取适量上述溶液于塑料烧杯中,搅拌下加入浓度为0.16g/ml的碳酸氢铵6.5ml,析了沉淀后,加入20ml水,加热静置分层,移去上清液,用此方法洗涤3~4次。充分搅拌下加入适量40 HF,继续搅拌数10分钟,水浴加热至60℃,过滤洗涤两次。

将沉淀物定量转移到玻璃烧杯中。静置陈化,移去上清液,沉淀物于150℃干燥至恒重,然后进行稀土收率计算和其它分析测试。用碳酸氢铵转型制备的氟化镨分子组成为PrF3·0.34H2O,且结晶度好,颗粒平均粒径为7.2 m 。碳酸氢铵转型制备氟化镨的工艺条件为:每0.5克氧化物氢氟酸用量0.5毫升,稀土浓度为100~150克/升,反应温度60℃。

用碳酸氢铵转型制备氟化镨的新工艺比用氢氟酸直接氟化法的旧工艺沉降速度快,易过滤洗涤、稀土收率高(可达99%以上)。若采用碳酸氢铵转型法新工艺进行工业生产,则将会缩短生产周期,降低成本,减少环境污染。因为废液中的F-可部分形成NH4F以铵盐形式排出,这对提高经济效益,保护环境具有重要意义。

主要参考资料

[1] 化学物质辞典 

[2] 林河成. 金属镨的生产及其应用发展[J]. 金属世界, 2007 (2): 52-55.

[3] 刘杰. 一种单向透视玻璃 . CN201720186749.9,申请日20170228

[4] 陈春生. 一种镝金属合金及制备方法. CN03133598.5,申请日 20030606

[5] 王亚军, 刘前. 氟化镨的制备条件及组成研究[J]. 内蒙古石油化工, 1998, 24(2): 12-15.

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