二(乙烯)氯铑二聚体的制备方法

2021/12/6 10:23:45

背景及概述[1]

二(乙烯)氯铑二聚体是一种贵金属催化剂。贵金属参与的催化反应对于化学化工来说具有重要意义,铑作为重要的催化材料,已广泛应用于石油化工、医药化工、精细化工和环保等领域,对催化加氢、氢硅烷化、烯烃氢甲酰化、烯烃异构化及羰基化反应显示出优良活性。有机金属铑配合物在均相催化中有着广泛的应用,二(乙烯)氯铑二聚体作为重要的有机金属铑配合物大量的被用于合成其他铑催化剂,或直接用于催化反应。

制备[1]

报道一、

二(乙烯)氯铑二聚体的合成最早由Cramer, Richard在Inorganic Chemistry,1,722-3中报道,他们将RhCl3·(H2O)X溶于甲醇再通入 乙烯得到了桔红色粉末产物,收率约为70%。此后Inorganic Syntheses,28,86-8文献报道 了他们改进的方法,次通乙烯反应后先过滤出产物,在母液第二次通乙烯前加入氢氧 化钠调节酸度,把总收率提高到75%,反应时间7小时以上。人们大多通过此方法合成二(乙烯)氯铑二聚体。

报道二、

20g(76mmol)水合三氯化铑加入到30mL水中,50℃搅拌溶解,待三氯化铑全部溶解 后,加入至1L高压反应釜中,再加入95%乙醇350mL,装配好高压釜后以1MPa压力的氮气置 换三次,排除空气,第三次氮气加压至1MPa后保持30分钟检测高压釜密封性。确认密封后以 1MPa乙烯置换三次氮气,最后调节高压釜内乙烯压力为1MPa,开始搅拌反应,控制温度30 ℃,当压力开始降低后持续通入乙烯气体,使压力保持在设定值。持续反应1小时后释放乙 烯使高压釜内压力至大气压,以氮气压入20%氢氧化钠溶液30.5g,密封后持续通入乙烯气 体,保持1MPa压力反应0.5小时后,停止反应。释放高压釜内乙烯气体,以氮气置换乙烯2次,反应混合物在氮气氛围下经过滤,以100mL水洗一次,95%乙醇洗涤两次100mL x2,室温真空干燥得到桔红色二(乙烯)氯铑二聚体12.7g,收率86.1%,ICP测得铑含量51.8%,理论值为52.9%。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201410062651.3一种合成二(乙烯)氯铑(I)二聚体的方法

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