2-氟-6-碘苯甲腈的制备

2021/12/9 9:10:04

背景及概述[1.2]

苯甲腈类化合物是有机化学中一类重要的物质,是重要的有机合成原料和中间体,在医药、农药、染料、香料、缓蚀剂及液晶材料方面有着广泛的应用。苯甲腈类化合物可以水解制备酸,还原成胺,还能发生其他的反应。20世纪60年代,日本首先实现工业化制造苯甲腈技术。2-氟-6-碘苯甲腈在生产中应用较多,有广泛的应用价值。可以不同化合物为起始原料制备合成2-氟-6-碘苯甲腈。2-氟-6-碘苯甲腈英文名称:2-Fluoro-6-iodobenzonitrile,CAS登记号为79544-29-9,分子式:C7H3FIN,分子量:247.00800,密度:1.69g/cm3,沸点:281ºC,熔点:49-53 °C(lit.)

2-氟-6-碘苯甲腈的制备方法

方法一:

用卤代苯类为起始物料合成苯甲腈类化合物的报道较多。以2-氟-6-碘-苯基二氯甲烷为原料,甲酸作溶剂,加入盐酸羟胺,甲酸钠,回流1h,可得到2-氟-6-碘苯甲腈。

方法二:

用苯甲胺类化合物来合成苯甲腈类化合物,国内外都有相关的报道。选用O2作为氧化剂、 CuCl2为催化剂,选择甲苯为溶剂、 MS3A 为脱水剂,2-氟-6-碘苯甲胺进行氧化制腈。采用三氯异氰尿酸为氧化剂,以四甲基哌啶氧化物(TEMPO)为催化剂,在二氯甲烷中,使 2-氟-6-碘苯甲胺氧化得2-氟-6-碘苯甲腈。用O2或空气在催化剂作用下制得 2-氟-6-碘苯甲腈。此法用O2或其它低毒物质作为氧化剂,参与反应的物质少,工艺简单,绿色环保,为苯甲腈类化合物的合成提供了新的思路,是目前研究的一个热点。

方法三:

2-氟-6-碘苯甲酸加入氨气或氨水,碱性条件下得到酸铵固体,再将其加入有机复合溶剂和由尿素、氨基磺酸等组成的多元催化剂, 高温下合成,粗品再用有机复合溶剂重结晶,得到2-氟-6-碘苯甲腈。

方法四:

以2,6-二氟苯腈为起始物料,与碘在室温下在乙腈中反应, 通过FeCl3催化作用 3 h,得2-氟-6-碘苯甲腈。具体反应式如下图:

图1  2-氟-6-碘苯甲腈的合成反应式

参考文献

[1] CN201510237028.1

[2] 徐保明,苯甲腈类化合物的合成研究进展[J]化学世界.2012年.P 316-321.

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