丁烯-1生产及下游产业链

2022/1/13 10:09:45

丁烯-1是重要的基础化工原料,目前国内产能不大,下游产业发展较慢。但是随着国内新旧动能转换和环保趋势,高附加值的精细化工产品日益受到重视,丁烯-1的需求量会不断增加。‍

我国最早的丁烯-1分离装置是齐鲁石化公司从日本瑞翁公司引进的生产能力1.5万吨/年装置,经过多年的消化吸收,整套设备现在已经国产化。此后,兰化公司和天津石化等地建设了多套丁烯-1分离装置生产合格丁烯-1产品,装置规模日益扩大。

丁烯-1的下游利用领域 

PE聚合单体

丁烯-1最主要的用途是作LLDPE(包括HDPE)的共聚单体,使共聚物的抗撕裂强度、抗冲击强度和使用寿命等性能得以改善。其中,在LLDPE生产工艺中,共聚单体的加入量一般为8%~10%(质量分数),在HDPE中,加入量为1%~2%。目前国外的先进PE技术已经开始采用较高级的α-烯烃共聚单体替代丁烯-1,丁烯-1作为共聚单体比例已降到30%以下,但由于原料来源、技术等问题,国内丁烯-1在较长时间内依然是应用最多的共聚单体原料。

聚丁烯-1

聚丁烯-1(PB)是由丁烯-1单体聚合而成的一种热塑性树脂,是半透明、无色、无臭固体,分子结构规整。它的突出优点是抗蠕变性、耐环境应力开裂和抗冲击性能十分优异。聚丁烯-1主要应用于管道材料,薄膜材料和防水卷材,素有“塑料中的黄金”美誉。

国外对聚丁烯-1的研究较早,巴塞尔、日本三井公司和韩国艾联公司掌握该技术并有多套工业化装置。

Basel公司采用了新的聚合生产工艺在荷兰建成年产量4.5万t的生产装置。2008年,Basell公司又对在荷兰的 PB-1生产规模进行扩建,使其年产量达到了 6.7 万t,现已开发出多牌号产品。

2010 年,经过多年自主研发,韩国艾联公司采用全新技术和生产体系,年产量为8000 t,成功产业化PB-1。同年该公司被韩国爱康理美特公司全面收购。爱康理美特公司因此成为第三家具备自主产权规模化生产PB-1。在2011年,爱康生产的PB-1 开始进入中国市场。但与Basell公司、日本三井公司相比其在中国市场 PB-1占有量仍较小 。

国内山东东方宏业与青岛科技大学联手开发,并于2014年初建成国内套 PB-1生产装置,但生产规模较之国外仍较小,大约为 5 kt/a,2016年东方宏业又新建一套规模号称5万吨/年,但由于产品质量不够稳定,市场认知度较低。

2013年山东滕州瑞达投资13亿人民币,引进美国IP公司的技术,建设年产能6万吨聚丁烯-1项目(一期3万吨/年),2015年8月开工建设,目前处于投料试生产阶段。

2008年底,天津石化引进100万t级乙烯项目并欲通过引进Basell公司技术来生产PB-1,但该项目没有成行。

2010年,黑龙江省齐化集团通过改造现有的产量为2万t/a的聚丙烯生产装置试生产PB-1 树脂。但结果并未达到预期。

目前,由镇海炼化联合北京化工研究院、华东理工大学等单位开展的高等规度聚丁烯-1项目已进入基础设计阶段,工业示范装置预计在2018年底建成投产。

1,3-丁二烯

1,3-丁二烯是制造合成橡胶、合成树脂、尼龙等的重要原料,在石化烯烃原料中的地位仅次于乙烯和丙烯。丁二烯生产顺丁橡胶、丁苯橡胶、SBS弹性体的消费占比分别为31%、28%、20%,合计占比达79%。另外,生产ABS树脂占比16%。

由于全球烯烃原料轻质化趋势日益明显,碳四原料供应将日趋紧张。目前,国内由丁烯氧化脱氢生产丁二烯的技术开发蓬勃发展,惠生工程自主研发了丁烯氧化脱氢生产丁二烯的技术,并已于2014年首次应用于山东玉皇的7万吨/年丁烯氧化脱氢生产丁二烯改造项目。2017年11月与南京诚志签订了10万吨/年的丁二烯装置总承包合同。

丁烯-1齐聚

丁烯-1齐聚产品的开发,为丁烯-1利用开辟了广泛的应用前景。丁烯-1齐聚的产物C8= 和C12= ,其中1-辛烯和碳十二烯用于制造LLDPE共聚单体。齐聚得到的产品还可与异丁烯聚合成低分子聚合物,可作粘合剂、不干胶、润滑油添加剂等。由此可开发一系列精细化工产品。

国外,日本Nissan公司开发了Ni系均相催化过程工艺。美国UOP和德国Huls公司联合开发的Octol工艺。

其它精细化学品

  丁烯-1还可以生产诸多精细化学品,国外用丁烯-1生产正丁基硫醇、正丁基氧化物等精细化工产品。世界各国丁烯-1的应用情况也不同,美国、西欧与日本用于生产仲丁醇和甲乙酮的丁烯-1的量占丁烯-1消费比例的60%左右。还可用于生产庚烯、顺丁烯二酸酐(顺酐)等。

丁烯齐聚再经羰基化生产异壬醇,是优良的增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯的主要原料,国内仅茂名石化一套18万吨/年的异壬醇装置。

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