四氯金酸的应用

2020/10/25 9:01:50

背景及概述

四氯金酸它是一种酸。化学式HAuCl4,一般以HAuCl4·4H2O存在,黄色针状晶体,易溶于水。由王水(浓盐酸和浓硝酸按3:1的体积比混合制得)和纯金反应制得。

应用 [1-3]

一、过氧化氢酶还原四氯金酸制备金纳米粒子

金纳米粒子是指粒径在1~100nm的微粒。金纳米粒子具有特殊的表 面效应、体积效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应,在催化、电子与光学器件、生物技术等多个领域有着重要的应用。CN201210258922.3提供一种过氧化氢酶还原四氯金酸制备金纳米粒子的方法,该方法解决了传统方法金纳米粒子容易团聚、重复性差、工艺复杂、制备 所用试剂对环境影响大的问题。一种过氧化氢酶还原四氯金酸制备金纳米粒子的方法,包括以下步骤:将过氧化氢酶溶液滴加到四氯金酸溶液中,搅拌均匀;调节混合溶液的pH值为碱性,并于20~37℃的水浴条件下发生反应,反应完成后,分离得到金纳米粒子。本发明的有益效果为:(1)本发明引入了过氧化氢酶作为还原剂和保护剂,过氧化氢酶上 的还原性功能基团在碱性条件下还原性强,有利于金纳米粒子的合成,生成的金纳米粒子在高盐条件下(0.5MNaCl)不会团聚。(2)本发明中过氧化氢酶价格低廉,制备金纳米粒子的成本低。(3)本发明操作步骤简便,重复性好,反应速度快,反应条件温和, 所用试剂环境友好,制备的金纳米粒子具有良好的生物相容性。

二、制备一种温敏型表面增强拉曼散射探针

将聚合物PNIPAM与金属纳米粒子相结合,制备出具有温敏性和SERS特性双重性质的杂化纳米材料,对于拓展SERS探针的功能和应用领域具有重要的意义。CN201110232779.6提供一种温敏型表面增强拉曼散射探针的制备方法,该方法首先合成聚合单体/PNIPAM核壳结构的聚合物微球,进而在其表面原位生长一层金纳米棒,获得具有SERS特性和温敏性双重特性的纳米杂化微球。通过调节环境温度的升高或降低,可以实现该纳米杂化微球SERS信号可逆的增强或减弱,对于温敏材料在生物传感、药物可控释放等方面的应用具有重要的价值。技术方案:本发明的温敏型表面增强拉曼散射探针的制备方法具体为:1.) 利用微乳液聚合的方法,用N-异丙基丙烯酰胺NIPAM作为单体,N,N-亚甲基双丙烯酰胺BIS作为交联剂, 2,2'-偶氮二异丁基脒二盐酸盐AAPH作为引发济,在无氧环境,60~80℃水浴条件下反应2~8小时,制备出温敏聚合物微球;2.) 然后将该温敏聚合物微球加入到摩尔比为10:1~100:1的十六烷基三甲基溴化铵表面修饰剂和四氯金酸的混合溶液中,氯金酸离子通过静电吸附作用被吸附到温敏聚合物微球网孔中,用强还原剂硼氢化钠还原四氯金酸得到温敏型金种子溶液;3.) 配制十六烷基三甲基溴化铵、硝酸银和四氯金酸的混合溶液,三者的摩尔比为50:2:1~200:20:1,然后加入抗坏血酸溶液,得到生长溶液;4.) 将上述制备的温敏型金种子溶液注入上述的生长溶液中,反应3-4小时,并加入具有SERS活性的有机分子,即得到温敏型表面增强拉曼散射SERS探针。

三、制备一种光谱可调的金纳米壳

利用模板法将四氯金酸在水相条件下合成的金纳米壳粒子由于其良好的化 学稳定性、生物相容性、独特的光学和光热转换性质,可以应用于肿瘤光热治疗。 在生物应用中,与可见光相比,近红外有更好的穿透性;由于金纳米壳粒子的光 学性质依赖于其核壳尺寸比例,通过适当调节其核壳比,合成出具有等离子共振 吸收峰位于近红外区的金纳米壳粒子,将更有利于其在光热治疗中的应用。CN201510023726.1提供一种操作简单的合成金纳米壳粒子的方法。具体的技术方案如下:一种光谱可调的金纳米壳的制备方法,具体步骤为:首先将氨丙基三乙氧基硅烷分散于溶剂中搅拌;随后加入四氯金酸水溶液,四氯金酸与氨丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为0.058∶1~0.30∶1;在搅拌下加入还原剂,还原剂与四氯金酸的摩尔比为3.2∶1~16∶1;最后加入稳定剂,稳定剂与四氯金酸的摩尔比为 0.0032∶1~0.016∶1;得到金纳米壳粒子溶胶;所述的还原剂为硼氢化钠,所述的稳定剂为牛血清白蛋白,所述的溶剂为水或乙醇与水按体积比大于0∶1~1∶1 的混合溶剂。

四、制备一种石墨烯/金表面增强拉曼光谱基片

近几十年来,表面增强拉曼效应(SERS)在材料和分析科学中形成了一个非常活跃 的研究领域,其在电化学、生物传感技术、环境分析以及远程遥控几个方面取得了越来越广泛的应用,故制备良好的活性基底是获得高效应表面增强拉曼散射的关键。CN201210472381.4提供一种石墨烯/金表面增强拉曼光谱基片的制备方法,是按以下步骤进行的:一、制备氧化石墨烯水溶液:在锥形瓶中加入1.2g磷片石墨,在温度为0~4℃的冰浴 下加入55~65ml质量百分含量为98%的H2SO4和6.7~8ml质量百分含量为85%的磷酸, 然后加入8~12gKMnO4,反应1.5~2.5h,移入温度为35℃水浴反应20~24h,然后加入 250~300ml去离子水,10~15min后加入30~35ml质量百分含量为25%~30%的双氧水,即 得干净氧化石墨烯,然后超声分散在水溶液中,即得氧化石墨烯水溶液,其中制备过程中 持续搅拌;二、配制质量百分含量为0.4%~0.6%的四氯金酸水溶液并冷却至3~4℃,配制质量百分含量为1%~1.5%的柠檬酸钠水溶液,配制质量百分含量为0.1%~0.15%硝酸银溶液;三、在三颈瓶中加入900~950mL去离子水,加热至回流,然后向已回流的三颈瓶中 分别加入步骤一和步骤二配制的溶液,加入顺序为四氯金酸水溶液、氧化石墨烯水溶液、 硝酸银溶液和柠檬酸钠水溶液,在搅拌条件下回流反应1~1.5h后,将温度降至室温,然 后在3000rad/min的条件下用去离子水离心洗涤5~15min,进行冷冻干燥,即得石墨烯/ 金复合材料;其中四氯金酸水溶液与氧化石墨烯水溶液质量比为(35~37):1,四氯金酸 水溶液与柠檬酸钠水溶液体积比为(19~21):(20~20.5),四氯金酸水溶液与硝酸银溶液 体积比为(20~21):(1.7~1.8);四、将步骤三所得的石墨烯/金复合材料溶于溶剂中,配制石墨烯/金复合材料质量百 分含量为0.1%~0.5%的石墨烯/金复合材料溶液,然后在超声频率为80~90kHz的条件下进 行3~4次超声处理,每次间隔2~3h,每次超声时间15~30min,即得到石墨烯/金复合材料 悬浮液;五、将基片浸入质量百分含量为98%硫酸中24~48h,然后用去离子水冲洗干净,用 高纯氮气将冲洗干净的基片吹干,然后垂直立于步骤四得到的石墨烯/金复合材料悬浮液中,待悬浊液体积减少70%~80%时取出基片,即得石墨烯/金表面增强拉曼光谱基片。本发明的石墨烯/金表面增强拉曼光谱基片改善金纳米粒子的重复利用性,使成本降低,并且由于金纳米粒子附着于石墨烯片层表面,因此石墨烯/金表面增强拉曼光谱基片 同时具有石墨烯的三维堆垛立体结构和金纳米粒子对表面拉曼效应的强烈增强效应两大优点,使得该复合材料具有对表面拉曼光谱更好的增强性。

主要参考资料

[1] CN201210258922.3一种过氧化氢酶还原四氯金酸制备金纳米粒子的方法

[2] CN201110232779.6 一种温敏型表面增强拉曼散射探针的制备方法

[3] CN201510023726.1 一种光谱可调的金纳米壳的制备方法

[4] CN201210472381.4 一种石墨烯/金表面增强拉曼光谱基片的制备方法

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