背景及概述[1][2]
4-溴氯苯中文别名对溴氯苯，对溴氯苯可用作医药化工合成中间体。如果吸入对氯溴苯，请将患者移到新鲜空气处；如果皮肤接触，应脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，就医；如果眼晴接触，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如果食入，立即漱口，禁止催吐，应立即就医。
应用[1-4]
对溴氯苯可用作医药化工合成中间体。其应用举例如下：
1. 合成对氯苯肼盐酸盐。
对氯苯肼，分子式为C6H7ClN2，是吡唑醚菌酯的重要合成中间体，由对氯苯胺经重氮化、亚硫酸氢钠还原、水解而得，且该方法使用由来已久。合成方法包括以下步骤：以对溴氯苯、水合肼为反应原料，加入相转移催化剂、溶剂、催化剂进行反应；待反应结束后，过滤分离固体，滤液经蒸馏除去溶剂；向蒸馏所得残留物中加入盐酸，搅拌后过滤；将滤渣水洗、烘干得到对氯苯肼盐酸盐。
为解决现有普遍使用的対氯苯胺重氮化后还原酸化方法带来的大量废水问题，以对溴氯苯、水合肼为反应原料，加入相转移催化剂、溶剂、催化剂后进行反应，反应步骤简单，大幅度的降低了对氯苯肼合成过程中产生的废水量，避免亚硫酸钠还原产生二氧化硫，本方法反应后过量水合肼和溶剂可以回收套用，绿色环保。
2. 合成吡唑醚菌酯中间体1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇。
吡唑类化合物是一类具有广谱生物活性的含氮杂环化合物 ，具有良好的杀虫活 性，其中，1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇是农药吡唑醚菌酯的重要中间体，在《农药科学与管理》中提到1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇是以 对氯苯肼为原料经环合、氯化而合成的，在条件下，可实现1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇合 成的总收率为68.35%，含量为98.5%。
具体合成方法为以对溴氯苯、水合肼为反应原料，加入相转移催化剂、溶剂、催化剂反应后制得对氯苯肼盐酸盐；用上述对氯苯肼盐酸盐与碱、醇钠、丙烯酸酯反应，在甲苯存在的情况下，制得中间体吡唑酮的甲苯溶液；将上述甲苯溶液除甲苯后，加入碱、双氧水氧化后，制得1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇。
上述合成方法使用对溴氯苯和水合肼反应制备对氯苯肼盐酸盐能大幅降低合成过程中产生的废水量，避免亚硫酸盐还原剂和大量酸的使用，避免整个工艺过程中的有害物质的产生，实现绿色生产，可实现1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇HPLC含量≥98%，收率≥90%。
3. 合成激素药物中间体9(11)-孕甾烯-16β-甲基-17α，21-二醇-3,20-二酮-21-醋酸酯。
9(11)-孕甾烯-16β-甲基-17α，21-二醇-3,20-二酮-21-醋酸酯作为激素药物中间体，主要用于合成倍他美松药物。倍他美松是一种激素类药。主要用于抗炎及抗过敏。适用于风湿性关节炎及各种皮肤病。倍他米松的作用同地塞米松，其抗炎作用比地塞米松、去炎松、氢化可的松强，副作用少。
现有合成方法大多采用重铬酸钠溶液和硫酸溶液做反应物，由于重铬酸钠溶液对环境污染较大，不适宜作为大规模工业化生产，硫酸溶液做反应物会导致反应过程危险程度升高，而且整个合成过程工艺比较复杂，因此有必要提出一种新的合成方法。
有研究开发一种新的合成方法，包括如下步骤：在反应容器中加入2-氯-4-羟基-9(11)-孕甾烯-16β-甲基-3β，17α，21-三醇-20-酮-21-醋酸酯，氯化钾溶液，2-甲基吡啶溶液，降低溶液温度，控制搅拌速度，继续反应；加入二异丁胺溶液，升高溶液温度，反应,加入锑化氢粉末，升高温度，反应,静置，过滤，得晶体，用硝酸钠溶液洗涤，苄腈溶液洗涤，对溴氯苯溶液洗涤，在二甘醇二丁酯溶液中重结晶，脱水剂脱水，得成品9(11)-孕甾烯-16β-甲基-17α，21-二醇-3,20-二酮-21-醋酸酯。
4. 制备1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇。
前大多数1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的合成方法都是先通过对氯苯胺合成对氯苯肼盐酸盐，再与酯类物质合成1-(4-氯苯基)吡唑烷-3-酮，最后与氢氧化钾溶液反应生成最终产物。但是对氯苯肼盐酸盐通常由对氯苯胺经重氮化、亚硫酸氢钠还原、水解而得，其生产过程中，会使用大量的酸和亚硫酸盐，会产生巨大的废水量；重氮化和还原过程存在安全隐患，重氮盐的浓度不能高，否则会提高生产的危险性能，还原过程中所用亚硫酸盐会有副产物二氧化硫气体产生，随着近年来对环境保护及绿色生产的意识增强，安全要求的日益提高，安全及三废的问题已成为了使用本方法制1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制约限制条件。
以水合肼和丙烯酸酯为原料合成吡唑-3-酮，再氧化成吡唑醇，最后将吡唑醇和对溴氯苯反应生成1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇。上述的制备方法与传统的重氮化法相比，避免了大量酸和亚硫酸盐的使用，整个制备过程无有害气体产生，明显减少了废气的排放；且此反应过程中没有重氮化反应，反应温和且安全性更高；在合成1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇之前，反应液先经过回流分水，控制反应液的水分含量，可以减少废水的产生；氯化铁作为催化剂，在反应完后经过简单的处理可以返回反应体系再次使用；上述的合成方法减少了三废的排放，提高了反应的安全性，具有很好的工业应用价值。
制备 [1]
由氯苯溴化而得。将氯苯与铁粉加热至80℃，滴加溴素，在90-100℃反应2.5h。稍冷后放入水中，过滤、洗涤，粗品用乙醇重结晶，即得成品。
主要参考资料
[1] CN201610396824.4一种对氯苯肼盐酸盐的合成方法
[2] CN201610396823.X一种合成吡唑醚菌酯中间体1-（4-氯苯基）-3-吡唑醇的方法
[3] CN201710527036.9激素药物中间体9（11）-孕甾烯-16β-甲基-17α，21-二醇-3,20-二酮-21-醋酸酯的合成方法
[4] CN201810578006.5一种1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇的制备方法