网站主页 >> 4-溴-1,2-二甲苯 >> 新闻专题 >> 正文

4-溴-1,2-二甲苯的应用和制备

发布日期:2019/1/25 15:41:17

背景及概述[1][2]

4-溴-1,2-二甲苯,又名3,4-二甲基溴苯;分子式:C8H9Br,分子量:185.06,CAS NO:583-71-1;熔点:-0.2℃;沸点:215℃。4-溴-1,2-二甲苯主要用作有机合成的原料,用于合成超耐热聚酰亚胺的重要单体联苯四甲酸二酐,也是合成5-溴苯并呋喃酮的主要原料。目前市场上的4-溴-1,2-二甲苯产品采用以下工艺进行生产。1)3,4-二甲基苯胺重氮化法:由3,4-二甲基苯胺在48%氢溴酸、一定量亚硝酸钠中,经重氮化反应制得重氮盐后,再加入铜粉加热至60-100℃分解制得4-溴-1,2-二甲苯粗品。粗品经过精馏制得4-溴-1,2-二甲苯。此工艺制得的4-溴-1,2-二甲苯含量高达98%,但收率较低,三废非常多,原料成本高。不利于工业化生产。2)邻二甲苯溴化法:目前国内外的生产工艺中,大多使用I2,FeBr3,FeCl3,铁粉等催化剂,由于邻二甲苯特殊的化学结构,溴的取代反应会生成4-溴-1,2-二甲苯,3-溴-1,2-二甲苯,以及三个异构的二溴化物。制得的产品含量最好的在75%左右。如果需要提高含量,就要提高溴与邻二甲苯的摩尔比至1.3-1.5∶1以及用二氧化硫作为溶剂,致使产品收率低且产生大量的三废,不适宜工业化生产。

应用[2]

4-溴-1,2-二甲苯可作为有机合成原料,如合成含硅芳香二酐。含硅聚酞亚胺树脂兼具聚酞亚胺和有机硅树脂的优良性能,特别是在可溶性、粘合性、吸湿性、电绝缘性能等方面更具优势,因而越来越为人们所关注。双-( 3 , 4一苯二甲酸) 二甲基硅烷最早利用4-溴-1,2-二甲基苯为原料,在正丁基锂的乙醚溶液中与二氯二甲基硅烷反应制备出双-( 3 , 4-二甲基苯基) 二甲基硅烷,然后通过氧化、成酯等反应合成。

制备 [1]

一种制备4-溴-1,2-二甲苯的方法,该方法以邻二甲苯为原料,在二氯甲烷溶剂及催化剂的存在下,于-60℃至-20℃温度滴加溴,邻二甲苯与溴的摩尔比为1∶1,滴加结束后,保温进行反应,然后慢慢升温至10-20℃,除去反应液中溶解的溴化氢,加入饱和的亚硫酸钠水溶液,搅拌30分钟,分层回收含二氯甲烷的产品,再用5%稀碱溶液洗涤至PH=8-9,最后用水洗涤至中性,得到无色或淡黄色4-溴-1,2-二甲苯粗品,在常压条件下蒸馏回收溶剂二氯甲烷,然后减压精馏得到4-溴-1,2-二甲苯产品,所说的催化剂是三氯化铁和季铵盐混合物,该季铵盐例如是:四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丙基溴化铵、甲基三辛基氯化铵、苄基三乙基氯化铵,三氯化铁和季铵盐的质量比是4-5∶1。所得到的4-溴-1,2-二甲苯的含量提高到85-93%,同时减少了副产物含量,提高了产品收率,达到95%。滴加溴的时间:3-4小时保温反应时间:2小时碱洗温度:室温。

主要参考资料

[1] CN201010161510.9 一种制备4-溴-1,2-二甲苯的方法

[2] 含硅芳香二酐的合成及其聚酰亚胺

免责申明

ChemicalBook平台所发布的新闻资讯只作为知识提供,仅供各位业内人士参考和交流,不对其精确性及完整性做出保证。您不应以此取代自己的独立判断,因此任何信息所生之风险应自行承担,与ChemicalBook无关。如有侵权,请联系我们删除!

欢迎您浏览更多关于4-溴-1,2-二甲苯的相关新闻资讯信息