啶虫脒的制剂方法和检测方法

2022/5/13 11:36:05

背景及概述[1]

啶虫脒(acetamiprid)是20世纪80年代末期由日本曹达公司开发的新烟碱类杀虫 剂。目前中国有多家公司生产原药。

啶虫脒是吡虫啉的取代品种,主要作用于昆虫神经结合部后膜,通过与乙酰胆碱 受体结合使昆虫异常兴奋、全身痉挛、麻痹而死。啶虫脒具有在水溶液中稳定、内吸性强、用 量少、速效好、活性高、持效期长、杀虫谱广、与常规农药无交互抗性等特点,对害虫具有触 杀和胃毒作用,并具有很好的内吸活性。啶虫脒主要用于防治半翅目害虫,如蚜虫、叶蝉、粉 虱和蚧等,缨翅目、鳞翅目害虫,如菜蛾、潜蝇、小食心虫等,鞘翅目害虫如天牛等,蓟马目害 虫如蓟马等。对甲虫目害虫也有明显的防效,并具有优良的杀卵、杀幼虫活性。对稻飞虱药 后一天的触杀毒力是扑虱灵的10-15倍,是甲胺磷的259倍。适宜的作物为柑橘、棉花、小麦、 蔬菜水稻、果树、茶叶、烟草、大豆、瓜类、花生、花卉等。由于啶虫脒与除虫菊酯、有机磷、氨 基甲酸酯的杀虫机理均不同,与其它杀虫剂无交互抗性,因而能有效地防治对上述杀虫剂 有抗性的害虫,尤其适合刺吸式害虫的防治。

制剂[1-2]

报道一、

一种1%环境友好型啶虫脒水剂:

通过如下方法制备:

I.按照配方重量配比准备制备1kg目标产品的各种原料;

II.将蓖麻油聚氧乙烯醚(EL-40)、脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO-09)、十二烷基磺酸钠 和甘油加入到搅拌釜中,注入2/3的去离子水,室温下搅拌,使溶解,得到溶液A;

III.将啶虫脒加入所述溶液A,搅拌,使溶解,得到溶液B;

IV.将剩余的去离子水加入溶液B中,在室温下搅拌,再加入磷酸三丁酯,轻微搅 拌,静止,过滤,即得外观澄清、透明的目标产品。

报道二、

15%啶虫脒水可溶性粒剂的制备

步:啶虫脒水可溶性粒剂所需原料准备,其质量配比(重量百分比):

       啶虫脒                        15%

聚乙二醇10000                  30%

分散剂GY‑D06                10%

氯化铵                        20%

碳酸钠                        15%

麦芽糖                        10%;

第二步:啶虫脒原药母粉的制备

首先按上述质量配比,将水溶性载体聚乙二醇10000在85℃油浴上熔融,接着加入啶虫脒原药,快速搅拌15min后,取出,干燥,最后将样品进行超微气流粉碎即得啶虫脒的原药母粉,置于干燥器内备用;

第三步:啶虫脒水可溶性粒剂的制备

在啶虫脒的原药母粉中加入分散剂GY‑D06 、氯化铵、碳酸钠、无水硫酸钠和麦芽糖及适量水后进行捏合和挤压造粒,接着干燥、筛分,过筛的产品经检测后包装;过不了筛的产品再经粉碎,捏合和挤压造粒,干燥、筛分,过筛的产品经检测后包装制成本产品。

检测方法[3]

所用到的主要仪器设备和试剂:

啶虫脒适配体是能与啶虫脒选择性结合的核酸,购自于上海生工生物科技有限公司,啶虫脒购自阿拉丁化学试剂有限公司。实验用水为二次去离子水。硝酸银购自上海化学试剂公司。使用的污水样品取自福州大学城污水处理厂的废水,分别将废水样用中速滤纸过滤后,用二次去离子水稀释定容于100mL容量瓶。IFFL-D流动注射化学发光分析仪及其配套设备(西安瑞迈分析仪器有限公司),TU-1901型紫外-可见分光光度仪(北京普析通用仪器有限公司),透射电子显微镜(日立公司,规格型号:H-600)。

啶虫脒适配体用Tris-HCl缓冲溶液(pH 7.5)溶解制备于冰箱冷冻储藏,使用前需于高温80℃加热5分钟而后冷却至常温待用。使用二次水溶解啶虫脒制得标准溶液,再使用标准溶液稀释出啶虫脒标准系列溶液。

纳米银的制备:采用硼氢化钠还原银离子,柠檬酸三钠作为稳定剂。制备过程中所用的玻璃器皿均使用王水浸泡清洗(1:3HNO–HCl),然后用二次去离子水彻底冲洗干净,烘干备用。将25mL的1×10mol/L的硝酸银溶液逐滴加入到高速搅拌的75mL的2×10mol/L硼氢化钠溶液中,反应10分钟后,加入5mL质量分数为1%柠檬酸钠溶液作为稳定剂,继续搅拌10分钟,停止搅拌。将得到的纳米银溶胶放于棕色试剂瓶中,4℃冰箱中保存,熟化两天后待用。

将4.43g鲁米诺固体粉末溶解在20mL 0.10M mol/L溶液中并稀释至1L,制备得到2.5×10mol/L鲁米诺储备溶液。使用之前避光保存一星期以确保试剂性质的稳定。鲁米诺的工作溶液通过储备溶液的稀释而得到。硝酸银用二次水溶解制备储备液,工作溶液通过稀释储备液而得。鲁米诺–硝酸银试剂是由5×10mol/L的鲁米诺溶液和1.0×10mol/L的硝酸银溶液以1:1体积比混合得到,其pH值为12.0。

测定:将200μL啶虫脒标准系列溶液和待测样品分别与200μL啶虫脒适配体溶液混合,啶虫脒适配体溶液浓度为6×10mol/L,作用10分钟;加入纳米银溶液后,作用5分钟;而后加入50μL浓度为0.5mol/L的NaCl溶液,混匀后得到混合溶液;移取100μL混合溶液至化学发光池中,并注入200μL鲁米诺–硝酸银试剂,通过IFFL-D化学发光分析仪检测并记录发光信号,根据发光强度和啶虫脒溶液的浓度,制作标准曲线,再依据标准曲线计算待测样品中啶虫脒的浓度。

本方法具有以下优点:

(1)采用化学发光分析技术,所用仪器廉价,对技术人员几乎无要求;(2)使用纳米银催化的鲁米诺-硝酸银化学发光分析体系,该体系稳定,使得本方法重现性好,RSD在2.9%~4.2%之间,灵敏度高,检出限达到2.0×10g/L;(3)核酸适配体对于目标物识别的高特异性,使得本方法选择性好;(4)整个实验操作温和,且均在液相体系中进行,易于操作,有利于自动化的分析操作;(5)实验操作简便快速,分析测试时间缩短为30分钟以内。该方法无疑填补了化学发光分析检测啶虫脒研究领域的空白。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201410051610.4 一种环境友好型啶虫脒水剂及其制备方法

[2] [中国发明] CN201110432891.4 一种啶虫脒水可溶性粒剂的制备方法

[3] [中国发明,中国发明授权] CN201510936545.8 一种化学发光检测废水中啶虫脒的方法

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