3-氨基吡啶-2-醛的应用

2022/5/30 13:29:25

背景[1-3]

3-氨基吡啶-2-醛是一种氨基吡啶有机化学衍生物,主要作为有机中间体用于医药化工工业。

吡啶,是一种有机化合物,化学式C5H5N,是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。可以看做苯分子中的一个(CH)被N取代的化合物,故又称氮苯,无色或微黄色液体,有恶臭。吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。吡啶在工业上可用作变性剂、助染剂,以及合成一系列产品(包括药品、消毒剂、染料等)的原料。

吡啶及其衍生物比苯稳定,其反应性与硝基苯类似。典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上,但反应性比苯低,一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一个弱的三级胺,在乙醇溶液内,能与多种酸(苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶,约含1%的2-甲基吡啶,因此可以利用成盐性质的差别,把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原,如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应,易被氧化成N-氧化吡啶。

3-氨基吡啶-2-醛用于制造维生素、磺胺类药、杀虫剂及塑料等;也可作为碱性溶剂使用,也是脱酸剂和酰化反应的优良溶剂;也可用作聚合反应、氧化反应、丙烯腈的羰基化反应等的催化剂;还可以用作硅橡胶稳定剂,阴离子交换膜的原料等。

应用[4][5]

用于新型有机多胺配合物的合成、结构及抗微生物活性研究

以新型有机多胺配体为基础,合成了系列双核Cd(Ⅱ)穴合物、带羟乙基手臂的双核Cd(Ⅱ)环合物、一种新型三足式的Zn(Ⅱ)配合物及自组装有机多胺Cu(Ⅱ)配合物;采用元素分析、红外光谱、电喷雾质谱等分析手段对产物进行了谱学表征;通过X-射线衍射解析了八种化合物的单晶结构;通过琼脂扩散抑菌法测定了Cd(Ⅱ)配合物的毒性及其它配合物的抑菌性能;研究了两种Cu(Ⅱ)配合物的磁学性质及电化学性质。

全文的主要内容如下:利用氨基乙腈及丙烯腈的亲核加成、氢化反应合成了不等臂有机多胺化合物2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺,两步反应的收率分别为82%、71%;产物经多种谱学手段表征确证。

通过X-射线衍射首次得到了中间产物二(2-氰基乙基)氨基乙腈的晶体结构。在高氯酸镉存在下,通过2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺与2,6-二甲酰基-4-R-苯酚的[2+3]席夫碱缩合反应获得了六种穴合物[Cd2Ln](当R=CH3,CH3O,C(CH3)3,F,Cl,Br,n=1,2,3,4,5,6),并通过元素分析、红外光谱、电子光谱、电喷雾质谱等分析手段对产物进行了谱学表征;实验中发现[Cd2L~1]是不稳定的,在甲醇溶液中缓慢水解,经历了两个月的放置后,其中的一个Schiff碱C=N键的双键打开,并与一个甲醇分子发生加成反应,产生了一个新的双核Cd(Ⅱ)穴合物[Cd2Lh]。

X-射线衍射表明该晶体属三斜晶系,空间群P-1,Cd(1)周围有六个配位原子,构成了扭曲八面体的配位构型,Cd(2)处于七配位环境中,形成了带帽的八面体构型。利用细菌作为指示生物测定了以上七种Cd(Ⅱ)穴合物的毒性。通过2-[二(2-氨基乙基)氨基]乙醇和2,6-二甲酰基-4-R-苯酚钠的缩合得到了四种带羟乙基手臂的双核Cd(Ⅱ)环合物(当R=CH3,CH3O,F,Cl,n=7,8,9,10),通过元素分析、红外光谱、电子光谱、电喷雾质谱等分析手段对产物进行了谱学表征和研究。通过X-射线衍射解析了三种双核Cd(Ⅱ)环合物的结构。[Cd2L~9]晶体属单斜晶系,空间群P21/c,两个Cd(Ⅱ)原子都处于七配位的带帽八面体构型中。

[Cd2L~7]和[Cd2L10]皆属三斜晶系,空间群P-1,晶体内皆存在着配位异构现象,是一类新型的配位复晶。这两个晶体分子中都包含了两个具有不同配位构型的阳离子,其中一个阳离子单元中两个Cd(Ⅱ)离子的配位环境与[Cd2L~9]非常相似;而另一个阳离子单元,一个Cd(Ⅱ)原子处于七配位的带帽八面体构型中,另一个Cd(Ⅱ)原子处于六配位的八面体构型。利用细菌作为指示生物研究了双核Cd(Ⅱ)环合物的毒性。

通过2-氨基乙基-二(3-氨基丙基)胺与吡啶-2-醛的缩合反应制备了一种新型三足式席夫碱单核Zn(Ⅱ)配合物[ZnL](ClO4)2,进行了谱学表征、晶体结构解析和抑菌活性中文摘要博士论文测定。Zn处于三个亚胺氮原子N(2)、N(4)、N(6)及三个毗睫环上的氮原子N(3)、N(5)、N(7)的六配位环境中,形成了扭曲的三角反棱柱(TAp)配位构型。琼脂扩散抑菌实验结果表明该配合物对四种对受试微生物都表现了较强的抑菌性能。

通过分子自组装合成了一种桥联的双核铜配合物,该配合物的结构由元素分析、红外光谱、电喷雾质谱、热重分析和单晶X一射线衍射所确证。两个铜离子由一个4,4’-联毗咤分子桥联,每个Cu(II)离子处于N4O的五配位环境,并形成了两个扭曲的三角双锥配位构型。琼脂扩散抑菌实验结果表明该配合物对五种对受试微生物都表现了一定的抑菌性能。

变温ESR及变温磁化率结果表明该配合物内存在着弱的铁磁相互作用。循环伏安测定显示了两个准可逆的氧化还原波。合成了一种新型的单核Cu(II)配合物,并通过元素分析、红外光谱、电喷雾质谱、热重分析和单晶X一射线衍射确证其结构。Cual)离子处于N4O的五配位环境,并形成扭曲的三角双锥配位构型。该配合物对五种对受试微生物都表现了一定的抑菌性能。变温ESR及变温磁化率结果表明该配合物内存在着弱的反铁磁相互作用。

参考文献

[1]Ligational behaviour of two biologically active N?S donors towards cobalt(III),iron(III),iron(II)and rhodium(III)[J].Shyamal Kumar Chattopadhyay,Mosarraf Hossain,Saktiprosad Ghosh,Arur Kumar Guha.Transition Metal Chemistry.1990(6)

[2]Iron(III)complexes of some thiosemicarbazones derived from 2-acetylpyridine,its 6-methyl derivative and its N-oxide[J].Transition Metal Chemistry.1985(7)

[3]Catalytic oxidation of crotonaldehyde to crotonic acid in a gas-liquid-solid mini-fluidized bed[J].Tingting Dong,Mingyan Liu,Xiangnan Li,Saima Zahid.Powder Technology.2019

[4]One‐Pot Catalytic Conversion of Poly(3‐hydroxybutyrate)to Propylene at 240°C[J].Prof.Shimin Kang,Huigan Chen,Prof.Yuying Zheng,Yukui Xiao,Prof.Yongjun Xu,Zepan Wang.ChemistrySelect.2019(1)

[5]高健.新型有机多胺配合物的合成、结构及抗微生物活性研究[D].南京理工大学,2004.

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