三氟甲烷磺酸银的应用

2019/12/17 7:57:49

背景及概述

三氟甲基磺酸银是一种化学物质,作为催化剂使用,分子式是CAgF3O3S。

应用 [1-2]

一、用于金催化的多取代吡咯合成

吡咯杂环是一类重要的骨架结构,在有机合成化学,药物化学,材料化学中有广泛的应用,比如维生素B12、阿托伐他汀钙、多聚吡咯复合材料等。1,2,5-三取代1,4,5,6-四氢-环戊烷并[b]吡咯是重要的吡咯杂环化合物,目前针对该类化合物的合成策略是先制备1、4-二酮羰基中间体,再将该中间体与醋酸铵经过帕尔-克诺尔吡咯合成(Paal-Knorr吡咯合成)反应得到,步骤繁琐(Thompson,B.B.;Montgomery,J.Organic Letters 2011,13,3289)。

CN201510253806.6创造性地运用邻二羟基炔烃与有机伯胺或醋酸铵在三苯基磷氯化金和三氟甲烷磺酸银的催化作用下一锅法合成1,2,5-三取代1,4,5,6-四氢-环戊烷并[b]吡咯类化合物。克服了已有制备方法的缺点,原料易得,反应条件温和。因此本发明有良好的实用价值和社会经济效率,对同类产品及下游产品的工艺开发具有很好的借鉴意义。

技术方案为:一种1,2,5-三取代1,4,5,6-四氢环戊烷并[b]吡咯类化合物的合成方法。其技术特征为:邻二羟基炔烃类化合物、三苯基磷氯化金和三氟甲烷磺酸银依次加入有机溶剂中,加热条件反应1小时候后再加入胺继续反应,得到1,2,5-三取代1,4,5,6-四氢-环戊烷并[b]吡咯类化合物,反应式如下:

二、用于合成双α-氰基亚胺取代异色满类化合物

异色满是一类颇受人们关注的杂环化合物,作为一些抗生素的基本环系组成广泛 存在于自然界中。其中,芳环和二氢吡喃环中同时被取代的异色满类化合物其应用广泛,此 类化合物具有抗炎、镇痛、降血压和抗肿瘤药性的作用,引起了人们的浓厚兴趣。α-氰基亚胺类化合物,是一类非常有用的有机合成中间体,可用于快速构建结构更加复杂多变的其他有机化合物。

CN201710190354.0提供一种制备上述的双α-氰基亚胺取代异色满类化合物,其特征在于该方法具有如下步骤:在惰性气氛下,将异色满、叔丁基异腈、三氟甲烷磺酸银、二氯二氰基苯醌(DDQ)按1.0:(3.0~5.0):(0.1~0.2):(1.0~3.0)的摩尔比加入到氯代苯溶剂中,于80~90℃下搅拌反应至反应原料消失;反应结束后,乙酸乙酯萃取产物,水和饱和食盐水分别洗涤,有机相经干燥后去除溶剂后得粗产物;该粗产物经分离提纯,即得到双α-氰基亚胺取代异色满类化合物;所述的异色满的结构式为:

本发明方法原料简单易得,在二氯二氰基苯醌的作用下,采用叔丁基异腈作为反 应的氰基源,在三氟甲烷磺酸银的催化下展现出较高的反应活性;反应过程中操作简单,条件温和,环境友好,产率一般到中等。生成的产物具有较特殊的双α-氰基亚胺取代基骨架, 能够发生一系列化学转化,生成各种取代的异色满类衍生物,例如,产物可在钯催化下与苯 基嘧啶反应,高产率地生成相应的双酰胺取代的异色满,因此,在工业生产中有很好的发展前景。

主要参考资料

[1] CN201510253806.6 一种金催化的多取代吡咯的合成方法

[2] CN201710190354.0 双α-氰基亚胺取代异色满类化合物及其合成方法

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