N,N-二甲基乙酰基乙酰胺的合成与用途

2022/12/27 9:43:27

N,N-二甲基乙酰基乙酰胺,英文名为N,N-Dimethylacetoacetamide,常温常压下为无色透明液体。N,N-二甲基乙酰基乙酰胺可作为有机合成,生物化学和精细化学品的合成中间体,可用于药物分子,农药分子以及生物活性分子的制备。此外,N,N-二甲基乙酰基乙酰胺还可以用于阻聚剂、催化剂以及稳定剂的生产。

溶解性

N,N-二甲基乙酰基乙酰胺能溶解于常见的有机溶剂例如N,N-二甲基甲酰胺,乙酸乙酯,二氯甲烷等,此外N,N-二甲基乙酰基乙酰胺还可溶于水。

合成方法

N,N-二甲基乙酰基乙酰胺的合成路线

图1 N,N-二甲基乙酰基乙酰胺的合成路线

将二甲胺(5.00ml,2.00M,10.0mmol,2.0当量)溶于甲苯(15ml)中,然后在5分钟内将二甲胺丙酮加合物(0.670毫升,5.00毫摩尔,1.0当量)慢慢地滴入到二甲胺甲苯溶液里,所得的反应混合物在室温下搅拌该反应15分钟,然后在回流状态下继续搅拌该混合物12小时,将反应混合物冷却到室温,并在真空中除去溶剂。所得的残余物通过硅胶柱色谱(EtOAc)分离纯化粗品即可得到目标产物分子N,N-二甲基乙酰基乙酰胺。[1]

应用转化

N,N-二甲基乙酰基乙酰胺的应用转化

图2 N,N-二甲基乙酰基乙酰胺的应用转化

将N,N-二甲基乙酰基乙酰胺(5克,38.7毫摩尔)和4-乙酰氨基苯磺酰叠氮(1.00当量)溶于乙腈(1毫升/0.3毫摩尔),然后往改混合物中加入三乙胺(1.10当量),在室温下搅拌16小时,通过硅胶上的Na2SO4垫过滤溶液,用乙酸乙酯洗脱。在减压下除去溶剂,并将粗品悬浮在二氯甲烷中,再将悬浮液通过硅胶上的Na2SO4分层垫过滤,用二氯甲烷洗脱,在减压下除去溶剂即可得到叠氮化的目标产物分子。[2]

储存条件

N,N-二甲基乙酰基乙酰胺化学性质较为稳定,正常情况下不会分解,因此N,N-二甲基乙酰基乙酰胺密封保存在室温且干燥的环境中即可。

参考文献

[1] Doeben, Nadine et al Organic Letters, 20(24), 7933-7936; 2018

[2] Rossbach, Jan et al Organic Letters, 17(12), 3122-3125; 2015

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