2-溴丙二醛的合成与应用

2023/1/4 13:51:59

2-溴丙二醛又名溴代丙二醛,是合成嘧啶、咪唑等杂环化合物的主要中间体,广泛应用于液晶的合成及部分原料药的合成。现有技术的合成方法是以1,1,3,3-四甲氧基丙烷为原料,经过脱保护,溴化后浓缩得到目标化合物,该合成方法需要加热,并且在后处理过程中要去除盐酸,产品不稳定,反应收率低,一般不超过60%,产品纯度低,严重制约2-溴丙二醛的工业化生产。

2-溴丙二醛的结构式

2-溴丙二醛的新型合成工艺

有研究提出了一种2-溴丙二醛新的的合成方法,包括以下步骤:以2-溴-1,3-丙二醇为原料,水作溶剂,在碱性条件下加入催化剂量的2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物,并于低温滴加次氯酸钠,冷却结晶,过滤,得到 2-溴丙二醛。本合成路线反应条件温和,步骤少,一步即可完成,节省大量的时间和成本,产品收率高、纯度高。

以2- 溴-1,3-丙二醇为原料,水作溶剂,在碱性条件下加入催化剂2,2,6,6- 四甲基哌啶-氮-氧化物,低温滴加次氯酸钠,反应2-4h,完毕后,盐酸调至pH为2-5,冷却结晶,过滤,得到2-溴丙二醛[1];所述2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧化物:2-溴丙二醛:次氯酸钠的摩尔比=1:50-100:125。本合成路线反应条件温和,步骤少,一步即可完成,节省大量的时间和成本,产品收率高、纯度高,三废少、不产生腐蚀性气体,后处理简便,符合当前绿色化学的要求,具有明显的经济、社会效益,有良好的工业化应用前景。实验室具体合成步骤如下:

将2-溴-1,3-丙二醇5g(32mmol)、水20ml、碳酸钠2.7g(32mmol)、 TEMPO 0.1g加入反应瓶,并盐浴冷却至-5℃,于该温度下滴加新鲜的10%次氯酸钠6g(80mmol),加毕于-5至0℃搅拌保温3小时,2M 盐酸调PH至2-3,冷却至-5至0℃,过滤得2-溴丙二醛4.15g,收率86%,经HPLC检测,纯度99.85%。HPLC条件:流动相:800ml水;乙腈200ml。检测波长:254nm,流速1.0ml/min,样品0.01g,用流动相稀释至25ml,进样量5μl。

参考文献

[1] CN110885284A 一种2-溴丙二醛合成方法.

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