癸烷的合成

简介

癸烷常被用于合成医药和农药的重要原料或中间体，在烷烃类药物的合成上发挥着重要作用。癸烷吸入、口服或经皮肤吸收对身体有害，其蒸气或雾对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有刺激作用。吸入后可引起化学性肺炎、肺水肿。

合成

图1 癸烷的合成路线[1]。

方法一：将BER（3.33g，10mmol）加入到Ni（OAc）2中。4H2O（0.25g，1mmol）在MeOH（100mL）中的溶液，并在室温下缓慢搅拌混合物。立即观察到Ni2B的黑色涂层。1分钟后，加入柠檬烯（1.36g，10mmol），将混合物在回流下搅拌1小时以完成氢化。GC确认反应完全，过滤除去树脂。在减压下蒸发MeOH，得到纯的癸烷，产率100%。合成路线如图1所示。

方法二：将癸烯溶解在24 mL溶剂中，浓度为0.25 M。用0.1 mol%SiliaCat-Pd0溶胶凝胶包埋催化剂（0.05 mmol g-1负载）处理混合物。向100 mL双颈烧瓶中加入两次脱气混合物。每次用氢气替换真空。在室温下剧烈搅拌连接至氢气球的反应混合物，直到通过GC/MS完成反应。过滤催化剂并用THF冲洗。浓缩滤液以获得粗产物。在室温下，在0.1摩尔%溶胶-凝胶催化剂的存在下，在氢气球下进行再使用性试验。在连接到氢气球的双颈烧瓶中加入烯烃、溶剂和SiliaCatPd0，并脱气两次。每次用氢气替换真空。将连接到氢气球的反应混合物在室温下剧烈搅拌2小时。通过过滤回收催化剂。用THF冲洗混合物。在重复使用之前，在真空下干燥所得混合物。连接滤液以获得粗产物。通过ICP-OES分析混合物，以浸出钯和硅，获得癸烷。合成路线如图1所示。

图2 癸烷的合成路线。

在配有搅拌棒的50 mL干燥圆底烧瓶中，将375 mg（4.00 mmol）LiBr加入14.3 mL 0.07M SmI2（1 mmol）中。搅拌10分钟，溶液颜色从蓝色变为紫色。向混合物中准确加入8.7 mL HMPA（50 mmol）。搅拌溶液10分钟，直到形成皇家紫色。向溶液中滴加1-氯癸烷（0.25 mmol）。将反应混合物搅拌两小时。通过加入饱和氯化铵水溶液使混合物淬火。将产物萃取到乙醚中。用两份50mL硫代硫酸钠等分试样和三次蒸馏水冲洗得到产品癸烷。合成路线如图2所示。

参考文献

[1] Knettle, Brian W.; et al. Influence of HMPA on Reducing Power and Reactivity of SmBr2 Organic Letters (2001), 3(15), 2321-2324.