1,6-己二醇(HDO)的说明

2023/4/13 8:52:18

HDO简介:

1,6-己二醇,别名1,6-二羟基己烷,六亚甲基二醇,六亚甲基甘醇Hexamethylene glycol1,6-Dihydroxyhexane1,6-Hexylene Glycol,常温下为白色蜡状固体,状态如下图所示。当温度高于熔点(42℃)以上时为无色透明液体,沸点250℃,易溶于水、甲醇、丁醇、醋酸丁酯、微溶于热乙醚不溶于苯。是一种重要的化工原料,是多种有机合成的重要原料之一。

化学性质与稳定性:必须远离氧化剂,还原剂,酸性氯化物,酸酐,氯甲酸酯。存放时应在密封容器内,并放在阴凉,干燥处。

1,6-己二醇状态图

HDO制备:

1.常见的制备方法是由己二酸二乙酯或已二酸二甲酯在金属钠、乙醇或在铅铬氧化物的存在下进行催化还原,或将2,4二炔-1,6-二醇催化还原而制得。如下图所示,选择反应催化剂为亚铬酸铜,通氢压力为3.79-20.68 MPa,反应温度为255℃,能以85%-90%的收率得到目标产物[1,2]。

1,6-己二醇(HDO)的制备

2. 实验室小量制备,可以选择氢化铝锂为还原剂进行反应,于装有搅拌器、滴液漏斗、回流冷凝器(顶部装氯化钙干燥管)的干燥的反应瓶中,加入氢化铝锂,金属钠干燥的乙醚,搅拌十分钟。慢慢滴加由新蒸馏的己二酸二乙酯(2)溶于无水乙醚的溶液,控制滴加速度,使反应液保持回流。反应体系逐渐变粘稠,分几次各加入适量无水乙醚,以便于搅拌。加完后继续搅拌反应十分钟。慢慢滴加水,或加入乙酸乙酯以分解剩余的氢化铝锂。过滤,无水硫酸镁干燥,旋蒸除去乙醚,得无水粘稠物冷后固化,为纯的1,6-己二醇(1)。滤饼溶于20%的硫酸中,乙醚提取数次,或者用乙醚连续提取,蒸出乙醚后,收集产物与(1)合并,收率高达91%。目前,科研工作者更加倾向于研究使用条件温和的催化剂催化反应进行[3]。

1,6己二醇(HDO)实验室制备方法

HDO应用领域:

主要用于生产聚氨酯、不饱和聚酯[4]、增塑剂、胶凝剂的硬化剂、润滑油的热稳妥定性改良剂等。也用于农药除虫菊酯、有机过氧化物、环状麝香、聚乙烯塑料交联剂和聚醚橡胶的生产等,还能应用于血管疾病的治疗[5],具体应用如下:

1)聚氨酯领域

1,6-己二醇能应用于聚酯树脂,用来对聚氨酯高弹体进行改性.改性后的树脂,其机械强度、耐水性、耐热性、耐氧化性均很优异,进而广泛应用于合成橡胶、弹性纤维、合成皮革领域。

2)聚酯领域

由于1,6-己二醇不饱和聚酯碳链比其他短链醇的不饱和聚酯更难水解,而且柔软性较好,所以能改善树脂的耐碱性能,提高其与玻璃纤维的粘合力。在饱和聚酯方面,1,6-己二醇与4,4-二甲酸基-二苯基磺酸制得的聚酯,具有高拉伸强度、高弹性。优异的耐溶剂性和耐膨润性,特别适用于照相用片基。而1,6-己二醇与对苯二甲酸的聚酯适用于聚酯纤维的处理。

3)合成树脂添加剂

使用1,6-己二醇的增塑剂与低分子量的增塑剂相比,耐挥发性、耐喷油喷霜性、耐迁移性、耐低温性均具有优良性能,能广泛应用于塑料、橡胶、环氧树脂等材料中。

4)其他

也用做溶剂,有机合成中间体[6]。也可用做生产光固化涂料活性单体、配制印刷油墨、染色偶合剂等。

HDO发展现状:

目前1,6-己二醇在国际上有德国巴斯夫,拜尔,日本的宇部,中国的南明等公司生产,总产量约在每年7-8万吨左右,生产能力已近产量。亚洲市场对该产品的需求量也很大[7]。截至目前为止,国内市场对该产品需求量,已由2001年的3000吨/年,达到现在的20000/年,另加上目前国际市场的需求量,年需缺在4-5万吨左右。它作为一种主要的精细化工材料,在聚氨酯,聚酯,卷材涂料,光固化剂等领域有着越来越广泛的应用,被誉为有机合成的新基石。

参考文献

[1]程光剑, 史君, 张元礼,等. 己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇工艺研究[J]. 精细化工中间体, 2006, 36(5):3.

[2]程光剑, 黄集钺, 史君,等. 一种1,6-己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇的方法:, CN101113128[P].

[3]刘书林, 杨娜, 张龙飞,等. Al掺杂的Cu/SBA-15催化剂用于己二酸二甲酯加氢合成1,6-己二醇[J]. 化工进展, 2023, 42(1):8.

[4]刘燕, 周茜, 郑长义,等. 1,6-己二醇气相催化脱氢合成ε-己内酯的研究[J]. 现代化工, 2007, 27(10):3.

[5]毛仁芳, 范义辉, 林婷. 1,6-己二醇在治疗血管生成过多造成的疾病方面的应用:, CN111544423A[P]. 2020.

[6]李艳, 程海洋, 赵凤玉. 负载型金属催化剂催化1,6-己二醇选择性胺化反应的研究[C]// 中国化学会第30届学术年会-第三十三分会:绿色化学. 0.

[7]鲁华, 高伟. 1,6-己二醇的产业现状及应用[J]. 精细与专用化学品, 2013(7):3.

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