背景及概述[1]
硫代乙酸甲酯是一种重要的含硫香料。硫代乙酸甲酯具有强烈的洋葱、大蒜、萝样香气，在各种调味香精中应用比较普遍。据文献报道，硫代乙酸甲酯可以通过往沸腾的乙酐和乙酸钠混合物中通甲硫醇制备。研究过程中，采用乙酰氯和甲硫醇为原料，在不添加任何其它物质的条件下进行反应，成功地合成了硫代乙酸甲酯，并获得了较高的产率。
制备[1]
硫代乙酸甲酯的合成可分为以下三步：
步骤1：S一甲基异硫脲硫酸盐的制备
具体步骤为：2000mL装有回流冷凝器、温度计的三口烧瓶中，酯加入150g硫脲、70mL水和104mL硫酸二甲酯，反应自发进行，反应太快时用水浴冷却.最初的剧烈反应结束后，混合物回流1h。在此期间产生结晶，然后，酯将反应混合物冷却，酯加入200mL95％酯乙醇，酯抽滤.结晶用95％乙醇洗两次，每次100mL，酯自然风干，得190g白色晶体，即为S-甲基异硫脲硫酸盐。
步骤2：甲硫醇的制备
具体步骤为：装有回流冷凝管、温度计的250mL三烧瓶中，酯加入40gS-甲基异硫脲盐和60mL、5N冷的氢氧化钠水溶液。气体从回流冷凝管顶部依次进人个缓冲瓶、装有50mL40％酯稀硫酸的洗瓶和第二个缓冲瓶，然后通人下步反应中含有乙酰氯的四烧瓶中，等乙酰氯的温度降至0℃酯后，酯加热S-甲基异硫脲硫酸盐和氢氧化钠水溶液的混合物，产生甲硫醇气体。酯通过调节反应混合物温度控制甲硫醇生成速度，至不再有甲硫醇气体生成为止。
步骤:3：硫代乙酸甲酯的制备
具体步骤为：在装有带液封的电动搅拌器、温度计、带氯化钙干燥管的回流冷凝器和甲硫醇气体导人管的100mL四口烧瓶中，加入20mL乙酰氯，酯在冰盐浴上冷却至0℃酯，酯回流冷凝器中通冷冻食盐水，酯冷冻食盐水进口温度不高于一5℃酯。开动甲硫醇镧备装置，酯搅拌下从甲硫醇气体导人管中导人制备的甲硫醇。甲硫醇气体导人管要插到乙酰氯的液面之下。至甲硫醇镧备装置中不再有甲硫醇生成时，酯移去甲硫醇制备装置和冰盐浴。混合物继续搅拌lh并自然升
温，然后，加人20mL饱和氧化钠水溶液，分出油层。水层用氢氧化钠溶液调至微碱性，用50mL×2乙醚萃取.萃取液与油层合并，用无水碳酸钾干燥。蒸除乙醚，酯继续蒸馏，酯收集98℃酯～酯99℃酯馏分，得无色透明液体17.5g，产率69.3％(以乙酰氯计)。红外光谱和质子核磁共振分析结果表明所合成的产品为硫代乙酸甲酯。
主要参考资料
[1] 酯硫代乙酸甲酯的合成研究