盐酸苯肼的制备方法的改进

2023/6/28 13:22:55 作者:小满

盐酸苯肼是一种重要的医药、农药中及染料中间体,主要用于生产医药吡唑酮、安替比林、氨基比林、安乃近,也用于染料、农药及有机合成工业中。并可用于检测维生素B12、CO、Fe、Cu、Ni等的化学试剂。

盐酸苯肼

现有的生产工艺是以苯胺为主要原料,与亚硝酸钠在酸性介质中低温下进行重氮化反应,生成氯化重氮苯,再用亚硫酸铵、亚硫酸氢铵还原,生成重氮苯二磺酸钠,经盐酸酸析,得到盐酸苯肼。反应中用到大量的还原剂,产生较多的盐类废水,且多种盐类混杂难以回收利用,对水体污染较为严重,除此之外,产生的大量二氧化硫气体污染大气,形成酸雨破环植物,损坏建筑等设施、亦使土壤板结影响农作物生长,废水废气的处理会加重企业的经济负担。

制备方法

提供一种吡唑酮中间体-盐酸苯肼的合成方法,该方法通过使用固体催化加氢催化剂的使用,简化了反应工艺,大幅提高了经济性;催化加氢方法的使用,避免了二氧化硫的产生,环境友好,且产生的盐类废水较少且成分单一,便于回收处理。

所述盐酸苯肼的合成方法的特征在于,在氢气存在条件下,将氯化重氮苯与加氢催化剂接触,制备得到盐酸苯肼。

所述加氢催化剂为固体加氢催化剂,选自钯碳、雷尼镍、铂炭、负载型铜催化剂、负载型镍催化剂中的至少一种;

负载型铜催化剂为C207催化剂。所述C207催化剂载体为氧化铝,活性成分为氧化铜,还含有助剂氧化锌;

负载型镍催化剂为KT-02催化剂和/或6504K催化剂。其中,所述KT-02催化剂为一种碳负载镍催化剂;所述6504K催化剂使用前不需要活化。

氢气压力为0.2~1.5MPa,反应温度为15~35℃,氯化重氮苯与加氢催化剂的接触时间为2~6小时,所述反应在釜式反应器中进行。

釜式反应器中,氯化重氮苯与加氢催化剂的重量比为1:0.001~1:0.1;氯化重氮苯溶解于甲醇、乙醇、水中的至少一种。

制备步骤

所述盐酸苯肼的合成方法至少包括以下步骤:

1)将苯胺和盐酸按摩尔比1:1.1~2.5混合,冷却至0~5℃;

2)将亚硝酸钠水溶液滴加入步骤1)中所得体系中,保持温度在0~5℃,反应1~2小时;

3)使用10%的钯碳作为催化剂,控制温度15~35℃,加氢压力0.2~1.5MPa,反应1.5~6小时,得到所述盐酸苯肼。

优点

1)反应步骤减少,通过催化剂加氢还原,高效经济;

2)避免了二氧化硫的产生,利于环保,且产生的盐类废水较少且成分单一,便于回收处理。

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