简介
2，5-二氯吡啶具有较高的生物活性和内吸性，可用作农药、医药及染料合成的中间体。2，5-二氯吡啶以吡啶为原料经深度氯化而制得。Marinak等首先提出以吡啶为原料，经液相非催化反应获取2，5-二氯吡啶的工艺，但是反应工艺复杂，反应产物为二氯吡啶-五氯吡啶的混合物，致使分离困难，并且2，5-二氯吡啶的收率和纯度均不高。Boudakin等提出气固相催化氯化法，五氯吡啶纯度大大提高，后经BASF公司改进，2，5-二氯吡啶的收率也达到90%左右，但其所用的流化床反应器不宜控制，并且反应温度太高（773~873 K）[1]。
制备
图1 2，5-二氯吡啶的制备路线
将树脂B（750 mg，1 mmol）在无水THF（10 mL）中的悬浮液在氮气下冷却至-78°C，。向反应混合物中滴加n-BuLi（1.6mL，2.5M的己烷溶液，4mmol）。在该温度下3小时后，用合适的亲电试剂（4mmol）在THF（10mL）中的溶液处理该溶液。将反应介质加热至室温过夜。在0°C下用H2O（10 mL）水解混合物。过滤树脂，并用H2O（2 x 10 mL）、THF（2 x 10%mL）和Et2O（2 x 10mL）洗涤。将残留物在真空下干燥12小时。将聚苯乙烯树脂（750 mg，1 mmol）放入配有磁力搅拌器的10 mL圆底烧瓶中。向所得溶液中加入TBAF（4毫摩尔，4毫升1M THF溶液）。在室温下将反应介质搅拌1小时。向混合物中加入10毫升水。过滤树脂，并用H2O（2 x 10 mL）、THF（2 x 10%mL）和Et2O（2 x 10mL）洗涤。用Et2O萃取滤液。干燥有机层（MgSO4）并通过二氧化硅垫。减压蒸发溶剂后，用柱色谱法纯化粗产物，得到2，5-二氯吡啶。制备路线如图1所示[2]。
用途
由2，5-二氯吡啶开发合成的一系列农药具有广谱、高效和低毒的特点，对农业发展和生态保护具有重要的意义，随着其需求量不断增加，市场潜力非常广阔。目前2，5-二氯吡啶主要用于农药毒死蜱的合成[1]。
参考文献
[1]杨志红,刘彬,张强,方红新,黄燕,刘敏. 2，5-二氯吡啶的合成工艺研究[J].安徽化工,2022,48(01):80-82.
[2]Pierrat, Philippe; et al. Solid Phase Synthesis of Pyridine-Based Derivatives from a 2-Chloro-5-Bromopyridine Scaffold. Journal of Combinatorial Chemistry (2005), 7(6), 879-886.