制备3-甲氧基苄胺的一种方法

2023/8/23 11:21:58

基本信息

3-甲氧基苄胺,英文名:3-Methoxybenzylamine,CAS号:5071-96-5,密度:1.0±0.1g/cm3,沸点:238.3±0.0°C at 760 mmHg,分子式:C8H11NO,分子量:137.179,闪点:98.4±13.6°C,精确质量:137.084061,PSA35.25000,LogP:1.00,蒸汽压:0.0±0.4 mmHg at 25°C,折射率:1.533,储存条件:常温,避光,阴凉干燥处,密封保存,稳定性:常温常压下稳定,无色透明至为黄色液体。

背景

传统上由腈类化合物制备伯胺的方法体系主要可以分为两大类,一是均相催化加氢体系,该体系一般由Ru、Ni、Ir 等过渡金属与相关配体配位结合,形成均相催化剂,虽然此类催化剂具有高活性和高选择性的特点,但是均相催化剂分离回收困难、不可重复使用等缺点依然无法避免,致使成本昂贵。二是非均相催化加氢体系,此类体系包括Pt、Ru、Pd、Ni、Cu基等多相催化剂,Hegedus 课题组使用Pd基催化剂将苯甲腈还原,并研究了各种反应条件对产率的影响,最终发现需要加入酸性添加剂才能有较好的苄胺收率, Behzad 等人研究了 CuFe3O4纳米粒子催化剂对腈类化合物的还原反应,反应活性随反应次数增加而下降,因为负载在金属氧化物等载体上的非均相催化剂,随着反应次数增加,会发生金属纳米粒子团聚,从而导致催化剂失活。纳米多孔钯( PdNPore )催化剂,是一种新型的、自负载的纳米结构催化剂,是由纳米尺度的细孔和韧带构成,其微观结构与海绵类似,与常规的金属催化剂相比具有更大的比表面积、优良的导电性和导热性而且回收简单,稳定性好,与常见块状金属的理化性质完全不同,在化学领域引起科研工作者的广泛关注。

制备方法  

向介孔反应釜内加入PdNPore (2.7mg,5mol%)催化剂和氨硼烷络合物(30.86mg,1mmol),在通氮气情况下加入甲醇(3mL),加入底物间甲氧基苯甲腈(58.5mg,0.5mmol),放入油浴锅内,在50℃下反应12h,之后柱层析法分离提纯(硅胶,200-300目;展开剂为乙酸乙酯:甲醇=2:1),得到3-甲氧基苄胺65.4mg,产率95%。

反应路线

这是一种纳米多孔钯催化剂催化还原睛类化合物制备伯胺的方法。以芳香族和脂肪族睛类化合物为原料,以纳米多孔钯为催化剂,氨硼烷为氢源,不另外加入任何添加剂,选择性加氢制备相应的伯胺。因此该方法反应条件温和,无添加剂,环保,不需要使用氢气,操作简单,氢源稳定,安全无害,转化率、选择性高,催化剂稳定性好,为实现工业化制备3-甲氧基苄胺提供了可能。

参考文献

[1]大连理工大学. 一种纳米多孔钯催化剂催化还原腈类化合物制备伯胺的方法:CN202011616042.X[P]. 2021-05-28.

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