背景技术
低碳数的伯酰胺在医药，农业，化学工业和有机合成中有重要用途。在所有伯酰胺中，丙酰胺是合成抗生素(如米卡达菌素)的重要医药中间体。丙酰胺的传统合成策略主要是通过丙酸和氨的直接反应来实现的。丁酰胺是有机化学品和药物中间体合成中的极好中间体。通常，成熟的方法是通过使丁酸与氨反应来合成丁酰胺。异丁酰胺是有机颜料和药物合成中更重要的中间体，尤其是对于利托那韦和硫代异丁酰胺的合成。合成异丁酰胺的一 般策略是通过将异丁酰氯直接添加到温度低于15℃的高浓度氨中来实现的。简而言之，传统的合成伯酰胺的路线虽然具有良好的收率，但存在一些问题，特别是对于丙酰胺，丁酰胺，异丁酰胺而言，原料化学品成本过高。
伯酰胺的氢氨基羰基化具有原材料的优势，乙烯，丙烯或其他轻质烯烃的成本比丙酸，丁酸，异丁酰氯和异丁腈远要便宜。而且，大多数轻质烯烃是普通的工业产品，因此原料更容易获得。然而，现有的氢氨羰基化反应体系均为均相体系，难以将催化剂与反应液分离。由于上述原因，有必要开发一种用于轻烯烃的氢氨基羰基化反应的新型非均相反应方法来合成丙酰胺，丁酰胺，异丁酰胺等化学品。无机铵盐是多种酸根离子与铵正离子形成的离子键化合物，但是鲜见其应用于有机合成。无机铵盐具有合成路线简单、合成来源广泛以及合成成本低廉等一系列优势。以其作为胺源进行烯烃的氢氨羰基化反应无疑具有极大的成本优势。
合成方法
在298K和氩气保护氛围下，将10.0克三(4-乙烯基苯)基膦溶于100ml四氢呋喃溶剂中，向上述溶液中加入0.25克自由基引发剂偶氮二异丁腈，搅拌0.5小时。将搅拌好的溶液移至水热高压釜中，于373K和氩气保护氛围下溶剂热法聚合24h。待上述聚合后冷却至室 温，333K温度条件下真空抽除溶剂，即得到含有三苯基膦的多孔有机聚合物。在298K和氩气保护氛围下，称取0.0156克对伞花烃二氯化钌(Ⅱ)二聚体溶于50ml四氢呋喃溶剂中，加入1.0克上述制备的含有三苯基膦的多孔有机聚合物，搅拌24小时。随后，333K温度条件下真空抽除溶剂，即获得由有机配体聚合物负载金属组分的固体多相催化剂。
将上述制备的固体多相催化剂加入到滴流床反应器中，通入乙烯和CO混合气(乙烯:CO＝1:5)，无机铵盐氯化铵原料溶液经高压计量泵泵入反应器中开始反应，乙烯和氯化铵制伯酰胺反应温度120℃，反应压力3MPa，氯化铵溶液液时空速0.1h-1，CO/氯化铵摩尔比50。液体产物丙酰胺收集于冷阱收集罐内。液体产物使用配有HP-5毛细管柱和FID检测器的HP-7890N气相色谱分析，采用乙醇作内标。反应尾气使用配有Porapak-QS柱和TCD检测器的HP-7890N气相色谱进行在线分析。
参考文献
[1]中国科学院大连化学物理研究所. 一种无机铵盐和烯烃多相催化制伯酰胺的方法:CN202011325083.3[P]. 2022-05-27.