二氟乙酸乙酯的用途

2023/10/20 14:00:51 作者:云霄

二氟乙酸乙酯是一种重要的有机中间体,主要用于医药、农药、有机合成等领域。二氟乙酸乙酯下游医药产品众多,大部分处理药理、安全性、临床等深入研究中,二氟乙酸乙酯的大规模生产,具有广阔的市场前景。本文将介绍二氟乙酸乙酯的其中一个用途:作为合成 2,2‑二氟乙醇的原料。

二氟乙酸乙酯

2,2‑二氟乙醇

氟代醇是一种重要的醇类化合物,由于含有氟原子,相比普通的醇类化合物,具有特殊的化学性质。因此,氟代醇被广泛应用于农药、医药合成、染料合成、有机合成、材料、含氟表面活性剂、含氟乳化剂以及含氟醚制备等领域。二氟乙醇是氟代醇的典型代表,是合成含氟医药、农药和染料等的基础原料。

不足

以二氟乙酸乙酯为原料,在催化剂存在下,可以加氢合成 2,2-二氟乙醇。

由于羧酸酯中的羰基基键对亲核进攻的低敏感,在羧酸酯加氢比醛和酮加氢更难进行。含氟羧酸酯由于氟原子的引入,使得加氢变得更加困难,对催化剂的催化性能要求更高。因此,寻找一种高性能的催化剂是含氟酯加氢制备含氟醇的研究重点。

工业上常采用贵金属(如钌、铑、铂和钯)催化剂,该催化剂具有高活性的特点,但由于资源医乏、价格昂贵,不利于广泛的使用。因此,研究者把注意力转向了对非贵金属催化剂的研究。

进展

专利 CN106588569A 提出了一种新型催化剂的制备方法,步骤如下:

(1) 将碳酸盐作为沉淀剂溶解于去离子水中,得到沉淀剂溶液,本实施例具体采用的沉淀剂为碳酸钠,所配制的沉淀剂溶液的质量百分比浓度为 10%;

(2) 将工业氨水和去离子水混合均匀,配制成 pH 值为 8 的碱溶液,然后将碱溶液加入到烧瓶中并加热至 75 ℃ 恒温,之后在搅拌条件下向加热后的碱溶液中滴加盐溶液,控制滴加速率为 15 mL/min,并采用滴加步骤一中所述沉淀剂溶液的方法使体系的 pH 值为7.5,待盐溶液滴加完毕后保温搅拌 2 h,得到前驱体溶液;所述盐溶液由可溶性金属盐和去离子水搅拌均匀而成,所述可溶性金属盐由以下摩尔百分比的成分组成:可溶性锌盐 25%,可溶性铜盐 18%,可溶性钡盐 1%,余量为可溶性铝盐;所述可溶性锌盐由硝酸锌和氯化锌按摩尔比 1∶1 混合而成,所述可溶性铜盐由硝酸铜和氯化铜按摩尔比 1∶1 混合而成,所述可溶性钡盐由硝酸钡和氯化钡按摩尔比 1∶1 混合而成,所述可溶性铝盐由硝酸铝和氯化铝按摩尔比 1∶1 混合而成;

(3) 将 (2) 中所述前驱体溶液在温度为 75 ℃ 的条件下陈化 18 h;

(4) 对 (3) 中陈化后的前驱体溶液依次进行去除上清液、过滤、洗涤、乙醇打浆和抽滤处理,得到固体物料;

(5) 将 (4) 中所述固体物料在温度为 90 ℃ 的条件下干燥 10 h;

(6) 对 (5) 中干燥后的固体物料进行焙烧处理,得到二氟乙酸乙酯加氢合成 2,2-二氟乙醇用催化剂;所述焙烧处理的具体过程为:先以 5 ℃/min 的升温速率升温至 450 ℃后保温 3 h,然后以 2 ℃/min 的升温速率升温至 550 ℃ 后保温 4 h,然后自然冷却至 25 ℃室温。

此方法制备的催化剂结构稳定,催化活性中心高度分散且不容易聚集,能够确保催化剂的反应过程中具有较高的催化活性和热稳定性,该催化剂适用多种原料体系,若二氟乙酸乙酯中混有甲醇或乙醇时不会对催化剂的活性造成显著影响。

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