亚磷酸二苄酯的合成

2023/11/30 9:24:29

简介

亚磷酸二苄酯是一类应用广泛的有机磷试剂,因其能与空气中的氧自动氧化生成有机氢过氧化物,可以起到保持塑料稳定的作用,亦可作为辅助抗老化 剂,与各种主抗老化剂配合使用,产生良好的协同作 用。此外,亚磷酸二苄酯主要用于农业薄膜、人造革等软质塑料制品中[1]。

合成

图1亚磷酸二苄酯的合成路线

图1亚磷酸二苄酯的合成路线

将PCl3(50克,31.8毫升,364.1毫摩尔,1.0当量)和新鲜干燥的甲苯(400毫升)加入到用惰性气体冲洗并配备有磁力搅拌棒的1L双颈圆底烧瓶中。将反应混合物在0°C下搅拌。将BnOH(78.75克,75.4毫升,728.2毫摩尔,2.0当量)、Me2NPh(95.31克,100.3毫升,786.4毫摩尔,2.16当量)和甲苯(100毫升)加入到用惰性气体冲洗并配备有磁力搅拌棒的500毫升双颈圆底烧瓶中。将该混合物在1小时内滴加到PCl3溶液中。将所得混合物在r.t.下再搅拌1小时。然后小心加入H2O(150 mL),并在r.t.将混合物搅拌30分钟。用Et2O(2×300 mL)提取粗产物,并用H2O(2×200 mL)洗涤。将有机相干燥(MgSO4),并在真空下除去溶剂。残留物干燥后,得到化学纯度良好的无色油状物亚磷酸二苄酯,产率93g,98%。1H NMR(400 MHz,CDCl3):δ=7.42-7.30(m,10 H,苯基),6.94(d,1JPH=530 Hz,1 H,P-H),5.05(m,4 H,POCH2)。合成路线如图1所示[2]。

用途

亚磷酸二苄酯也是重要的合成农药、医药的中间体。由于苄基具有更活泼和独特的性质,其用途也应更广泛。亚磷酸二苄酯具有良好的耐热性,常用于制造优良的复合材料和液晶聚合物的原料,用途非常广泛,市场前景广阔。然而目前有关其合成及应用的研究尚未过多报道。因此,探索其更绿色高效简易的合成路线至关重要[1]。

参考文献

[1]崔建涛. 亚磷酸二苄酯的合成 [J]. 河南化工, 2006, (01): 25-27. DOI:10.14173/j.cnki.hnhg.2006.01.011

[2]Perruchon, Johann; et al. A novel short and efficient synthetic route to the antimalarial agent FR900098 and derivatives. Synthesis (2007), (22), 3553-3557.

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