1,1'-联-2-萘酚的拆分

2023/12/12 8:41:59 作者:谷雨

1,1'-联-2-萘酚通常简称联萘酚,是一种不对称合成中十分重要的手性配体。联萘酚分子具有手性轴,有两个对映异构体,可通过拆分分离。(R)-(+)与(S)-(-)异构体的比旋光度分别为+/- 35.5°(c=1,溶剂THF)。

1,1'-联-2-萘酚

制备

联萘酚的制备相较拆分而言并不困难。外消旋的联萘酚可由氯化铜对2-萘酚的氧化偶联制备。不对称催化的例子如在S-(+)-苯丙胺存在下由氯化铜氧化2-萘酚,得S-联萘酚。

使用氯化铁做氧化剂也能得到同样的效果,反应可以水为体系进行,也可使用微波辐射固相合成的方法。反应机理为Fe(Ⅲ)离子将2-萘酚氧化成自由基,自身还原至亚铁离子,两个自由基二聚生成新的碳碳键,1,1'偶联产物是主要的。

拆分方法

一种外消旋1,1′-联-2-萘酚的拆分方法,其特征在于:将外消旋联萘酚和光学活性的拆分剂(+)-脱氢枞胺置于溶剂中,反应生成两对非对映体异构体盐,外消旋联萘酚和光学活性的拆分剂的摩尔比例是1∶0.5~3,反应温度为25~153℃,反应时间为0.5~12小时,然后进行分离,再经拆解、纯化获得光学活性的联萘酚对映体;

该方法拆分效率高、操作简单、工艺流程短、拆分方法经济、成本低,所用拆分剂(+)-脱氢枞胺来源容易,价格低廉,而且容易回收,回收率高,可重复使用。

参考文献

CN101580472B

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