硅胶负载三氟甲磺酸铝的催化剂制备方法

2024/1/2 8:53:13

背景技术

三氟甲磺酸是一种超强酸,是常用的有机酸中酸性最强的酸,因此其在酯化等有机反应中有较好的应用。同时,三氟甲磺酸盐有极强的热力学及化学稳定性,即使在强亲核试剂的存在下也不会游离出氟离子,因此三氟甲磺酸盐有无卤液体有机超强酸的功能。这就使得三氟甲烷磺酸(三氟甲磺酸锌、三氟甲磺酸酮、三氟甲磺酸铝)盐在有机合成中可用作路易斯酸催化剂,并在一系列化学过程中展现出独特的优势。但是,常用的三氟甲磺酸盐通常为粉末状,在进行催化反应时会均匀的分散到反应体系中,很难通过过滤等手段加以回收利用。另外,不少三氟甲磺酸盐吸湿性较强,这都限制了该类催化剂的使用。

三氟甲磺酸铝

为了改进这些问题,将三氟甲磺酸盐负载化,制备出非均相的三氟甲磺酸盐催化剂是一种比较有效的解决方法。中国专利号为200910236262.7公开了一种在大孔介孔材料上负载三氟甲磺酸锌的催化剂的制备方法,并指出该种催化剂可用于油酸甲酯的催化。中国专利号为201210288975.X公开了一种在棒状介孔二氧化硅上负载三氟甲磺酸铜的催化剂的制备方法,并将该种催化剂用于环己酮乙二醇缩酮的制备中。但是这些负载型三氟甲磺酸盐催化剂,其催化活性中心基本都是以物理吸附的方式负载到载体上的,催化剂在使用过程中,由于物理脱附会降低催化剂的使用寿命。另外,在催化剂的制备过程中,使用了较多的有机溶剂,存在生产成本高、溶剂挥发污染环境乃至造成危险的问题。为了解决上述技术问题,本文将介绍一种在硅胶上负载三氟甲磺酸铝的催化剂的方法,通过制备以硅胶为载体的催化剂,实现了改善催化剂分离与循环利用效果的目的,并且催化剂的制备有效的降低了对环境的污染。

制备方法

1)、硅胶的前处理:将硅胶在300-500℃加热3-5小时;2)、三氯化铝的负载:将上述经过热处理的硅胶与三氯化铝按照重量比为1:1-2的比例置于有聚四氟乙烯内衬的反应釜,将反应釜密封好以后于180-220℃加热反应2-6小时。反应结束后,将反应釜中的产物于100-800Pa、180-220℃下减压蒸馏2-6小时,得到硅胶负载的三氯化铝;3)、硅胶负载三氟甲磺酸铝催化剂的制备:硅胶负载的三氯化铝与三氟甲磺酸按照重量比1:0.5-2的比例在溶剂中混合,于0-50℃反应0.5-5小时,过滤干燥,得到硅胶负载三氟甲磺酸铝的催化剂;以上步骤除减压蒸馏外均需在氮气保护下进行。

参考文献

[1]沈阳工业大学. 一种在硅胶上负载三氟甲磺酸铝的催化剂及其制备方法:CN201510604082.5[P]. 2015-12-02. 

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