氨基化锂的合成

2024/2/20 9:03:52 作者:电离式

介绍

氨基化锂(Lithium amide)是无机强碱,在有机合成化学中用作试剂。化学式为LiNH2,为白色有光泽的结晶性粉末 ,有氨的气味,不溶于煤油,可溶于液氨,溶于冷水而遇热水则强烈水解。

氨基化锂.png

氨基化锂

合成

锂青铜的形成以及转化成氨基化锂(在THF中的4%重量/重量锂,采用苯乙烯)

用氩气吹扫反应容器(1L的套层容器),以去除空气并防止冷却时出现冷凝。冷却到-65°C。将所需的THF(60.90g)装入容器。用氩气冲洗容器和装料管线,以剑建惰性气氛。(注意:由于锂青铜和N2反应,所以需要氩气)。将锂(4.0g)在几分钟内逐步装入容器。打开阀门,用以将氨加入容器。使所需的氨冷凝进入容器,以完成锂青铜(39g)的制备。(注意:在反应混合物上表面上形成青铜层。有明显放热。温度不允许超过-33°C)。一旦加氨完成后,停止供给氨。(温度维持在-40°C)。将10%的苯乙烯等分部分(3-33m1的99%苯乙烯)经由注射泵以0.8m/min装入容器。(请注意:放热峰表明形成了氨基化锂,这一放热峰比由于NH3冷凝出现的放热峰大)。如果没有检测到放热峰,则打开氨的进料阀并进一步冷凝氨,直到开始形成氨基化锂为止(即,一般需要1一2g才能检测到放热峰)。一旦开始形成氨基化锂,则关闭所述对氨的进料阀和主阀。经由注射系以0.8ml/min向容器中进一步装入30.00ml的99%苯乙烯(请注意:形成了灰色悬浮液。预计有明显的放热,并伴有温度上升。添加速率由容器的传热性质决定,以便保持温度接近-40℃)[1]。

氨基化锂组合物通常以溶剂浆料的形式隔离。有利的是,可以通过第一方面的方法获得的氨基化锂组合物的活性得到改善,并可直接用于有机反应中。例如,可通过第一方面的方法获得的氨基化锂组合物在对酷酸叔丁酯进行脱质子化处理时,活性水平提高。通过观察在用氨基化锂处理等份醋酸叔丁酯后形成的烯醇化物自缩合产物的量,可以很容易比较氨基化锂组合物(来自各种来源)对形成烯醇化物的活性。

参考文献

[1]I·V·J·阿彻尔 ,N·A·哈米尔 . 氨基化锂的制备方法以及由所述方法可得的组合物[P]. 英国:CN1922105,2007-02-28.

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