环己基异氰酸酯现有制备工艺的局限

2024/5/9 10:57:11 作者:云霄

环己基异氰酸酯是重要的医药、农药及高分子材料中间体,主要用于除草剂如环嗪酮等农药的合成、噻螨酮等医药中间体的合成及优异的生物多肽缩合剂二环己基碳二亚胺(DCC)的合成。环己基异氰酸酯的合成可以用环己胺和光气在惰性溶剂甲苯中,采用低温、高温两段法反应制得。

环己基异氰酸酯

现有技术中,广泛采用有机伯胺与光气在惰性溶剂中反应制备异氰酸酯。光气法可以分为直接法和成盐法,直接法是将伯胺和光气直接反应制得相应的异氰酸酯;成盐法则首先将相应的胺与酸性气体如氯化氢、二氧化碳等反应制得胺盐,然后将该胺盐与光气反应。由于脂肪族胺与光气的反应速率较快,容易造成胺包覆而在后续热光化过程中产生脲副产物,因而在制造链状脂肪族或环状脂肪族异氰酸酯时,为了抑制脲的副生,通常采用将间苯二甲胺制成盐酸盐或碳酸盐后使其与光气反应制造异氰酸酯的成盐光化法。

目前大多数制备方法都是以光气作为酰化试剂,由于光气为剧毒化学物质,在生产运输、储存和使用中都有着严格的防范和规定,生产时对操作者的保护也十分严格。环己基异氰酸酯在合成过程中,会有副反应发生,由于副产物物理性质与环己基异氰酸酯相似,通过常规蒸馏无法有效分离出高质量标准的产品。

专利CN112552209A采用一般化学品固体光气(BTC)替代剧毒的光气作为酰化试剂。作为光气和双光气的替代品,固体光气具有安全经济、使用方便、无污染、反应计量准确等特点;合成工艺中采用低温、高温两段温度法进行合成,提高反应稳定性,减少副反应的反生。

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