以三苯基氧膦为原料合成三环己基膦

2024/5/15 14:49:23 作者:云霄

三环己基膦中的环己基具有较好的供电子效应和空间位阻效应,使其配位效果较好,成为了偶联反应中重要的催化剂配体之一。目前,三环己基膦的合成方法主要采用有机锂法,有机锂方法中反应温度要求较低,收率低,能耗大,此外,有机锂价格昂贵而且使用危险。

三环己基膦

改进方法

为了改善传统方法价格昂贵且危险的弊端,专利 CN102627667A 提出了一种生产三环己基膦的新方法。该方法以三苯基氧膦为起始原料,在催化剂作用下加氢得到中间体三环己基氧膦,然后经KBH4-AlCl3还原合成三环己基膦,工艺路线如下:

三环己基膦的合成路线

具体步骤如下:

(1)在高压釜中,加入三苯基氧膦、催化剂和有机溶剂,氮气和氢气置换后,在反应温度180-220 ℃,加氢压力6.0 -10MPa下催化加氢,气相(GC)分析,反应完全后停止,过滤除催化剂,得三环己基氧膦溶液。

(2)惰气保护下,向反应器中加入KBH4的乙醚溶液,保持温度20-30 ℃,将AlCl3的乙醚溶液滴入反应器中,然后在该温度下将上述所得的三环己基氧膦溶液滴入KBH4-AlCl3体系,滴毕,升温回流搅拌过夜,取样分析无三环己基氧膦时,停止反应,水解,浓缩有机相,得到白色固体三环己基膦。  

此种制备三环己基膦的工艺降低了生产成本,提高了产品收率,适合工业化生产。

参考文献

[1] 一种生产三环己基膦的方法. CN102627667A

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