介绍
4-(2-苯并噻唑基)苯胺的化学式为C13H10N2S，外观为橙色结晶粉末。分子结构中含有噻吩结构，通常用于发光、光电材料。
图一 4-(2-苯并噻唑基)苯胺
合成
在1颈1000 mL烧瓶中加入26.6 g（91.67 mmol）中间体2-（4-溴苯基）苯并噻唑、19.9 g（110.00 mmol）二苯甲酮亚胺和270 mL甲苯，然后加入2.6 g（4.58 mmol）Pd（dba）2、5.7 g（9.17 mmol）BINAP、89.6 g（275.00 mmol）Cs2CO3，并在110°C下搅拌一整天。反应完成后，将反应混合物冷却至室温，在减压下使用氯仿使反应产物通过硅藻土垫，然后在减压下蒸馏除去溶剂。将所得化合物在300mL THF中稀释，用饱和Na2CO3溶液酸化（pH 8），用氯仿萃取，用MgSO4除去水，减压蒸馏除去溶剂。将获得的化合物用DCM和己烷制浆，得到17.8g（产率：85.8%）黄色固体化合物4-(2-苯并噻唑基)苯胺[1]。
图二 4-(2-苯并噻唑基)苯胺的合成
向邻氨基硫酚（5 mmol）和对氨基苯甲酸（10 mmol）的乙醚（10 mL）溶液中加入MFR负载的硫酸（IIIg）。将浆料充分混合，通过旋转蒸发去除溶剂。将所得固体在900 W的微波炉中照射6-8分钟。该过程完成后，将反应混合物冷却至室温，并加入乙醇（20 mL）。通过过滤分离悬浮的树脂，并用乙醚洗涤。滤液在减压下浓缩，并在硅胶上进行色谱分离，得到产物4-(2-苯并噻唑基)苯胺[2]。
图三 4-(2-苯并噻唑基)苯胺的合成2
向烘干的Schlenk管中加入Na2S•9H2O（或K2S，3.0mmol），溴苯基苯胺基酰胺（1.0mmol）和MCM-41-NHC-CuI（228mg，0.1mmol）。将试管密封，然后抽真空并用氩气回填，用注射器注射DMF（2mL）。在搅拌下将混合物洗涤至80℃12小时（邻溴苯胺为140℃和24小时）。冷却至环境温度后，离心混合物以分离铜催化剂。回收的催化剂用去离子水（3×2mL）和丙酮（3×2 mL）洗涤，在80℃下真空干燥1小时，用于下一次运行。然后是conc。向所得溶液中加入HCl（0.8mL）。在环境温度下搅拌10小时后。将NaHCO3加入溶液中，然后用EtOAc提取所得混合物三次。用水和盐水洗涤后，将有机层用无水MgSO4干燥，并在减压下浓缩。然后通过硅胶柱色谱法（己烷/乙酸乙酯）纯化残余物，得到预期产物4-(2-苯并噻唑基)苯胺[3]。
图四 4-(2-苯并噻唑基)苯胺的合成3
参考文献
[1]Current Patent Assignee: LAPTO CO LTD - KR102059550, 2019, B1
[2]Lei, Yingjie; Wu, Xinshi; Zhang, Guochun; Ai, Cuiling[Russian Journal of General Chemistry, 2015, vol. 85, # 3, art. no. 1685, p. 679 - 682]
[3]Cai, Mingzhong; Ye, Qian; Huang, Wencheng; Hao, Wenyan[Molecular catalysis, 2022, vol. 519, art. no. 112115]