二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基]钌(II)的制备与理化性质

二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基]钌(II)是一种金属钌催化剂，常温常压下为绿色固体粉末，它难溶于水但是可溶于大部分有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷等。二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基]钌(II)主要用作有机合成领域中的催化剂，它可由二氯化钌和手性双膦配体SegPhos通过络合反应制备得到，该物质主要用于有机合成方法学基础研究领域中。

制备方法

图1 二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基]钌(II)的制备方法

在Ar气氛下，将钌催化剂前体物质 （20.0 mg, 0.08 mmol）和(S)-SegPhos衍生物（0.08 mmol）在10 mL Schleck管中进行混合，在反应混合物中加入1.0 mL DMF。将反应混合物在100℃下搅拌1.5小时，然后将所得的反应混合物冷却至室温，再在1.0 mL MeOH中加入NaOAc·3H2O （108.8 mg, 0.8 mmol）将其转移至反应混合物中。所得的反应混合物在搅拌大约20分钟后往上述反应混合物中缓慢地加入3.5 mL脱气的水，监测淡黄色固体开始从溶液中沉淀，收集淡黄色固体，真空干燥得到产品二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基]钌(II)。[1]

离子交换反应

在一个干燥的反应烧瓶中将二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基]钌(II)（40.0 mg, 0.05 mmol）溶解于2ml 1,2-二氯乙烷中，然后在溶液中加入四氟硼酸（15 μL, 7.3 M in Et2O）。将所得的反应混合物在363 K下搅拌反应大约48小时后，用玻璃过滤器过滤所得混合物，在高真空下蒸馏除去1,2-二氯乙烷，用1ml己烷洗涤粗反应混合物三次，最后将所得的产品从二氯甲烷-醚混合物中再结晶进行提纯即可得到目标产物分子。[2]

化学应用

二乙酸根[(R)-(+)-2,2'-二(二苯基膦基)-1,1'-联萘基]钌(II)在化学基础研究领域中主要用作钌催化剂，它可在加氢的条件下催化多种活性酮的不对称还原胺化反应。

参考文献

[1] Lou, Yazhou; et al, Angewandte Chemie, International Edition (2018), 57(43), 14193-14197.

[2] den Reijer, Carolien J.; et al, Organometallics (2000), 19(3), 309-316.