背景技术
化合物3-(3-甲苯基脲基)苯基4-甲基苯磺酸酯是热敏记录纸用的一种新型热敏增感剂，除能提高记录纸对热、压的敏感性外，还赋予记录图像很高的光密度和清晰度，能够提高热敏记录纸的灵敏度、热稳定性、感度、发光度等性能。
目前国内外文献报道的合成方法主要是以对甲苯磺酰异氰酸酯与间氨基苯酚、对甲苯磺酰氯为原料合成。CN107311893报道了以间氨基苯酚首先与对甲苯磺酰异氰酸酯反应，得到中间体3‑对甲苯磺酰氨基脲基苯酚，然后再碱性条件下与对甲苯磺酰氯反应制得3-(3-甲苯基脲基)苯基4-甲基苯磺酸酯；该方法在合成中间体3‑对甲苯磺酰氨基脲基苯酚的过程中，会产生酚羟基与对甲苯磺酰异氰酸酯的反应副产物，导致产物含量不高，收率偏低。WO2000035679和专利JP2010131763均报道了一种3-(3-甲苯基脲基)苯基4-甲基苯磺酸酯的合成方法，该方法是先将间氨基苯酚与对甲苯磺酰氯反应，合成得到3‑氨基苯基‑4‑甲 基苯磺酸酯，然后将得到的中间体3‑氨基苯基‑4‑甲基苯磺酸酯干燥脱水后，与对甲苯磺酰异氰酸酯反应制得3-(3-甲苯基脲基)苯基4-甲基苯磺酸酯。该方法同样存在中间体合成过程中，间氨基苯酚的氨基与酚羟基均与对甲苯磺酰氯反应产生杂质，导致最终产物含量偏低的问题；同时，该方法的中间体需要进行干燥，导致生产成本提高，产能降低。
制备方法
步骤1、将间氨基苯酚109.13g，水200g加入到反应釜中，向釜内缓慢滴加30%的盐酸128g，至釜内反应液为酸性；称取97.5g氰酸钠，分批缓慢加入到釜中，加入过程中，需要同时滴加盐酸，保持釜内反应液为酸性；滴加结束后，控制釜内温度50~55℃保温2小时。保温结束后，使用液碱将反应液调节至中性；降温至室温，过滤；得到3‑羟基苯基脲。
步骤2、3‑羟基苯基脲加入到水中，将反应液温度降至0~5℃，分批加入228.75g对甲苯磺酰氯，同时，缓慢滴加30%的液碱，控制反应pH值为9‑11反应；滴加结束后，继续保温2小时。
步骤3、保温结束后，将反应液加热至75℃，继续分批次加入226.85g对甲苯磺酰氯，同时滴加30%的液碱，使反应液pH≥13，滴加结束后，继续保温5小时使充分反应。保温结束后，将釜内温度降至室温，向釜内加入盐酸，调节釜内pH值至中性，过滤，得到粗品。
步骤4、将得到的粗品加入到甲醇：水=1：1的溶液中，搅拌30min，过滤，烘干，得到精品3-(3-甲苯基脲基)苯基4-甲基苯磺酸酯； 按照以上步骤，以间氨基苯酚计，得到产物收率79.62%，HPLC含量99.5%，熔点163‑ 168℃。
参考文献
[1]寿光诺盟化工有限公司. 一种热敏增感剂3-（3-甲苯基脲基）苯基4-甲基苯磺酸酯的合成方法:CN202410638095.3[P]. 2024-06-21.