氯降冰片二烯铑二聚体的应用

2025/6/6 15:22:56 作者:电离式

介绍

氯降冰片二烯铑二聚体的分子式为C14H16Cl2Rh2,外观为黄色粘稠液体,它是一种极为重要的催化剂。在烯烃的氢化反应中,能有效降低反应的活化能,使烯烃与氢气更易发生反应,生成相应的烷烃。

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氯降冰片二烯铑二聚体

应用

配位作用

氯降冰片二烯铑二聚体能够通过铑原子与单体分子发生配位作用。以苯基乙炔的聚合反应为例,铑原子的空轨道能够与苯基乙炔单体中炔基的π电子云相互作用,形成配位键,从而将单体分子固定在催化剂周围,为后续反应创造有利条件。这种配位作用是引发聚合反应的关键,单体分子能够以合适的空间取向靠近催化剂。

通过与单体的配位,氯降冰片二烯铑二聚体能够改变单体分子的电子云分布,从而活化单体。在降冰片烯的聚合反应中,在双吡唑亚胺镍/甲基铝氧烷催化体系,金属中心与降冰片烯单体的相互作用使得单体的双键电子云密度发生变化,降低了单体发生聚合反应的活化能,使得单体更容易发生加成反应。一旦单体与氯降冰片二烯铑二聚体发生配位并活化后,后续的反应路径通常都涉及单体的插入、链增长以及可能的链终止等基本步骤。在苯基乙炔的聚合反应中,单体配位活化后,会发生炔基插入到Rh-C键中,形成新的C-C键,从而实现链增长[1]。

催化共轭聚合

在合成共轭聚合物时,氯降冰片二烯铑二聚体可作为高效催化剂,引导单体进行聚合反应,构建具有独特结构的聚合物。在制备共轭聚乙炔时,以氯降冰片二烯铑二聚体为催化体系,成功合成了含富勒烯和卟啉侧基的共轭聚乙炔,该聚合物呈现出由均匀纳米棒组成的形态,且在光照下能产生稳定且快速的光电流。基于此进一步设计合成含其他特殊功能基团(如具有光电转换、传感等功能基团)的共轭聚合物[2]。

参考文献

[1]I S ,M S ,T M .Effect of diene ligands in the rhodium-catalyzed polymerization of phenylacetylene[J].Macromolecules,2006,39(26):8977-8981.

[2]N W ,YJ L ,FS L , et al.Fabrication of novel conjugated polymer nanostructure: Porphyrins and fullerenes conjugately linked to the polyacetylene backbone as pendant groups[J].Journal of Polymer Science, Part A. Polymer Chemistry,2005,43(13):2851-2861.

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