三异丙基磷（PiPr3）也被称为三异丙基膦，是一种具有大位阻特性的有机膦配体，外观为无色液体，其空间位阻(Tolman角θ=160°)和电子供体能力使其在配位化学、催化反应等领域有所应用。
三异丙基磷
硅负载铑配合物与催化氢化
三异丙基磷通过强配位作用稳定金属中心，显著影响催化性能。硅负载的双（烯丙基）铑配合物(≡SiO)(≡SiOX)Rh(η3-CsHs)2与过量三异丙基磷反应，通过还原消除烯丙基配体，生成硅负载的双（三异丙基磷）铑 (I) 配合物≡SiORh(PiPr3)2]x。根据31P MAS NMR谱推测，该配合物以二聚体形式存在，结构中Rh通过桥联硅氧基(μ-OSi≡)形成[Rh(PPr3)2(μ-OSi≡)]2，其膦配体的化学位移（56 ppm）与分子态二聚体[Rh(PPr3)2(μ-Cl)]2相似，证实了二聚结构的合理性。
由三异丙基磷和硅负载的双（烯丙基）铑配合物制备的铑配合物与H2反应，生成二氢化物≡SiORh(PiPr3)2(H)2，其红外光谱中v(Rh-H)振动峰位于2162和2043cm⁻¹，经D₂交换实验验证为Rh-H键特征吸收。该配合物在常温下可高效催化顺-2-丁烯氢化生成丁烷，转化率达70%（15 min 内），且无氢解副产物。与三甲基磷（PMe3）配体的类似配合物相比，三异丙基磷的大位阻抑制了金属颗粒的生成，同时保持了活性位点的开放构型，从而提升催化选择性[1]。
合成叶立德与亲核反应性
三异丙基磷与氰基丙烯酸乙酯反应生成的叶立德，因其电荷离域特性，对不同硝基氟苯表现出双重亲核反应性。作为碳亲核试剂的反应与2,4-二硝基氟苯（DNFB）反应时，叶立德的碳负离子中心进攻芳环，生成共轭七烯型叶立德，并伴随氟甲酸乙酯的释放。反应中，氰基削弱了α-C与酯基的键合，促使C-C键断裂，形成长共轭体系。作为氮亲核试剂的反应与2,4,6 - 三硝基氟苯（TNFB）反应时，受位阻效应影响，叶立德的氮原子优先进攻芳环，生成含氮共轭八四烯结构的叶立德。三硝基苯胺片段的键长发生显著重排，对硝基基团几乎共平面，而邻硝基基团扭曲角度较大，形成深黑色晶体[2]。
参考文献
[1]Gololobov G Y ,Linchenko A O ,Petrovskii V P , et al. Dual reactivity of the phosphonium zwitterion formed by the reaction of triisopropylphosphine with ethyl 2-cyanoacrylate toward 2,4-dinitro- and 2,4,6-trinitrofluorobenzenes [J]. Mendeleev Communications, 2007, 17 (4): 232-233.
[2]Scott L S ,Mills A ,Chao C , et al. Silica-supported rhodium hydrides stabilized by triisopropylphosphine [J]. Journal of Molecular Catalysis. A, Chemical, 2003, 204 457-463.