背景技术
硼烷-叔丁基胺又称甲硼烷-叔丁胺络合物,它是由甲硼烷和叔丁胺形成的化合物。具有较稳定的结构,能够在常温下存在。它可以作为一种高效的氢源,在有机合成中常用于还原反应,例如氢化醛、酮和亚硝基化合物。硼烷-叔丁基胺络合物可以作为过渡金属催化剂的辅助配体,促进有机反应的进行。与硼氢化钠相比,还原作用温和,可在广泛的pH值范围内应用,且能较好的溶于水及有机溶剂。
传统合成胺硼烷-叔丁基胺的方法很多,常见的是液相合成法。由于这种方法使用了剧毒、易燃的反应物,且操作方式复杂,实验条件苛刻并且反应缓慢,因此,本文将提供一种工艺简单、操作安全、成本较低的制备硼烷-叔丁基胺络合物的方法。
制备方法
采用下图反应装置,其中反应室为1000mL玻璃三口瓶,硼烷发生器为150mL玻璃三口瓶。将5g LiBH4研磨后装入硼烷发生器内,将4ml BCl3溶液加入恒压漏斗中。反应室使用氨气置换空气。反应时,连通叔丁胺的惰性气流及硼烷载气,缓慢滴加BCl3溶液至硼烷发生器内,反应2小时后,待反应室内白色烟雾沉降完成后关闭沉降管及硼烷发生器出口阀门,收集获得白色纯硼烷-叔丁基胺络合物[1]。
应用
齐墩果酸属于齐墩果烷型化合物,是五环三萜类最具有代表性的重要天然活性物质,其各种新型衍生物的设计合成是发展此类药物的重要策略和方法。班树荣等人以齐墩果酸为起始物,经过Jones氧化、与甲氧基胺成肟反应以及硼烷-叔丁基胺还原等3步反应,合成了3-甲氧基氨基齐墩果烷-12-烯-28-酸。合成路线简单,易于操作,总收率为40%。目标化合物可作为新随机糖苷化反应的苷元[2]。
参考文献
[1]复旦大学. 胺硼烷络合物的生产方法:CN201510058952.3[P]. 2015-05-20.
[2]班树荣,田静,李青山.3-甲氧基氨基齐墩果烷-12-烯-28-酸的合成[J].化学通报,2012,75(04):365-367.DOI:10.14159/j.cnki.0441-3776.2012.04.016.