磷酸甲基二苯基酯的性质与制备方法

2025/7/24 9:08:53 作者:流风

磷酸甲基二苯基酯具有显著的荧光性质和较好的化学稳定性,它难溶于水和醚类有机溶剂但是可溶于醇类有机溶剂。磷酸甲基二苯基酯可由亚磷酸二苯酯通过甲基化反应制备得到,其结构中的膦原子呈正五价,该物质主要用作精细化工生产原料和有机合成中间体,有文献报道它可用于阻燃聚酰胺的合成。

理化性质

磷酸甲基二苯基酯结构中的甲基单元受膦中心的吸电子性质影响,它表现出较强的酸性可在强碱性物质的作用下发生去质子化反应得到相应的碳负离子,该碳负离子具有显著的亲核性可与常见的亲电试剂例如碘代烷烃类物质发生亲核取代反应。

磷酸甲基二苯基酯的取代反应

图1 磷酸甲基二苯基酯的取代反应

将六甲基二硅烷(7.22 g, 44.7 mmol)在四氢呋喃(12 mL)中的溶于加入正丁基锂(1.6 M在己烷中,26.5 mL, 42.4 mmol)里,温度为0°C,搅拌反应混合物45分钟。将反应混合物加入到磷酸甲基二苯基酯(4.56 g)和氯甲酸乙酯(2.34 g)在四氢呋喃(48 mL)中的溶液里,注意反应体系的温度控制为-78℃。所得的反应混合物在该温度下搅拌反应大约2.5小时后,用饱和NH4Cl水溶液(50ml)淬灭反应混合物。然后用乙酸乙酯(3 × 50 mL)萃取水层。用盐水(1 × 50 mL)清洗复合有机层,然后在无水硫酸镁上干燥合并的有机层,过滤组合有机层,并在减压下浓缩组合有机层。所得的剩余物通过使用硅胶柱层析法纯化即可得到目标产物。[1]

制备方法

磷酸甲基二苯基酯的制备方法

图1 磷酸甲基二苯基酯的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中将溴甲烷(1.1等量)和DBU(1.1等量)加入1.0 mmol 溶于干燥乙腈中的亚磷酸二苯酯搅拌溶液中,注意在滴加的过程中应保持反应体系的温度为0℃。将搅拌好的反应混合物恢复到室温并在室温下搅拌反应大约5小时。然后用石油醚(2 ×)洗涤有机层,将所得的有机层在真空下进行浓缩处理,所得的剩余物通过采用硅胶柱层析法纯化即可得到目标产物分子磷酸甲基二苯基酯。[2]

参考文献

[1] Sakazaki, Mika ; et al, Ni-Catalyzed ZnCl2-Assisted Domino Coupling of Enones and Alkyne-Tethered Vinylcyclopropanes via C-C Bond Cleavage of Cyclopropane, Organometallics (2024), 43(19), 2321-2333.

[2] Wang, Chao; et al, Direct 18F-Labeling of Biomolecules via Spontaneous Site-Specific Nucleophilic Substitution by F- on Phosphonate Prostheses, Organic Letters (2021), 23(11), 4261-4266.

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