背景技术
近年来，人们一直致力于有机电致发光(organic electroluminescence,OEL)技术的研究，有机金属鳌合物可能是实现 OEL全色显示的首选材料。许多三元镧系金属螯合物具有较好的电致发光特性,但是,真正应用于电致发光器件的三元螯合物主要是锎系金属与卜二酮及协同试剂(第二配体)的螯合物。研究表明,第二配体的共轭性越高,形成的螯合物的发光激发能就越高，其电致发光效率也就越高。为了获得三元镧系金属螯合物的第二配体5-丙烯酰胺基-1,10-邻菲罗啉,首先要合成中间体1,10-菲罗啉-5-氨基。本文报道了由起始原料1,10-邻菲罗啉(phen)合成5-硝基-1,10-邻菲罗啉,再经还原合成1,10-菲罗啉-5-氨基的研究工作。
合成方法[1]
1、5-硝基-1,10-邻菲罗啉的合成
在装有滴液漏斗、回流冷凝管(上面再装一根细长的空气冷凝管)、温度计及磁力搅拌的250mL三口烧瓶中边搅拌边加入10.0g (50.4mmol)水合邻菲罗啉和15.0mL浓硫酸,使二者混合均匀,继续搅拌,加热，缓慢滴加60.0mL浓硫酸和浓硝酸[V(浓硫酸):V(浓硝酸)=1:1]的混合物,加热,控制加料温度不超过170℃;回流反应3h,冷却至室温,将反应液倾入冰水中，用10%的氢氧化钠溶液调节pH至6.0左右，即有黄色5-硝基-1,10-邻菲罗啉析出;抽滤、水洗、干燥，再经乙醇重结晶，干燥,得淡黄色固体10.3g。产率90.8%(以1,10-邻菲罗啉计)。
2、1,10-菲罗啉-5-氨基的合成
在装有滴液漏斗、冷凝管、温度计及磁力搅拌的250mL三口烧瓶中,加入5%Pd/C催化剂、水合肼和乙醇,水浴加热。立即配好5-硝基-1，10-邻菲罗啉的乙醇溶液。当反应器中温度升至68~75℃时迅速加入5-硝基-1,10-邻菲罗啉乙醇溶液,加毕,水浴回流数小时,静置过夜。再加热至55~70℃,趁热过滤,用乙醇洗涤数次。将滤液蒸去大部分乙醇(乙醇回收),冷却,析出黄色固体,抽滤，干燥,用乙醇重结晶,得1,10-菲罗啉-5-氨基为黄色针状固体。计算产率(以5-硝基-1,10-邻菲罗啉计)。
参考文献
[1]吴宇雄,周尽花,赵鸿斌. 5-氨基-1,10-邻菲罗啉的合成研究[J]. 精细石油化工,2004(4):7-9. DOI:10.3969/j.issn.1003-9384.2004.04.003.