氯烯炔菊酯的主要应用

2020/3/18 8:18:21

背景及概述[1-2]

氯烯炔菊酯,中文名称:氯烯炔菊酯,英文通用名称:chlorempenthrin,化学名称:1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯基-(RS)-2,2-二甲基-3-(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸酯,分子式:C16H20O2Cl2,分子质量(按2012年国际相对原子质量计):315。氯烯炔菊酯是一种高效、低毒的新型拟除虫菊酯类杀虫剂,对蚊、蝇、蜚蠊均有较好的效果。具有蒸气压高、挥发度好、杀灭力强的特点,对害虫击倒速度快,特别在喷雾及熏蒸时的击倒效果更为显著。氯烯炔菊酯为浅黄色油状物,有清淡香味,沸点:128~130℃(40Pa),折光指数nD211.5047,nD211.5037。25℃时蒸气压为0.413Pa。不溶于水,溶于多种有机溶剂。长期以来,氯烯炔菊酯原粉生产主要是以戊烯醛与格氏试剂Mg为催化反应得炔戊醇。由于金属Mg的价格不断攀升,使产品的价格不断上涨;同时与金属镁为反应的生产,工业上存在很大的危险性,反应的过程难以控制好,反应的过程经常冲料,造成损失,浪费原料、增加成本,严重造成安全环境的事故。因此,必须开发一条可行的工业化合成高效氯烯炔菊酯原粉的生产路线,以提高产品收率,降低成本,使工艺条件易控制,反应温和,安全可靠,易于工业化生产。

毒性[1]

急性经口毒性LD50小鼠790mg/kg,Ames试验为阴性。以常用剂量的50~100倍喷洒或熏蒸,对人畜、眼、鼻、皮肤及呼吸道均无刺激。对鱼有毒,不要在湖泊池塘清洗器具、容器,以免造成污染。

质量标准[1]

原油浅黄色油状物,≥85%。

制剂[1]

电热蚊香片、液体蚊香、蚊香及气雾剂、喷射剂等,以及40%中西气雾液剂。

应用[3-4]

氯烯炔菊酯对家蝇、德国小蠊、蚊及囊虫有较好的防治效果,稳定性好,无残留。

目前氯烯炔菊酯主要与其他成分复配使用,如制备一种改良型驱蝇香药液,驱蝇香药液包括按照重量配比如下的成分:氯烯炔菊酯5~35份,二元酸酯5~30份和作为溶剂的煤油30~90份,氯烯炔菊酯、二元酸酯和煤油总和为100份,驱蝇香药液由以下步骤制得:a.将按照重量配比的氯烯炔菊酯5~35份,二元酸酯5~30份混合后加热至40~50℃,b.当a步骤混合物中的固体全部溶解后将药液冷却至25~35℃之间,c.将30~90份煤油作为溶剂加入b步骤得到的药液中混合均匀得到驱蝇香药液。本发明的改良型驱蝇香药液在保证驱杀苍蝇功效的同时,从根本上解决氯烯炔菊酯的溶解性问题,进而解决了蝇香表面氯烯炔菊酯析出结晶及生产和使用过程中对人体产生的吸入和接触危害问题。或者制备一种卫生杀虫剂。包括有效成分为氯烯炔菊酯,并加入乳化剂、助溶剂、稳定剂、pH植物精油及水。本发明杀虫剂的配制方法为:先按质量分数的氯烯炔菊酯、乳化剂,助溶剂和稳定剂混合搅拌制成乳油,然后将乳油加入水中,边加边搅拌,最后加入植物精油充分搅匀直至澄清透明。本发明的水基型卫生杀虫剂以水替代有机溶剂,不含抛射剂,制备成本低廉,操作方便,生产储运安全性高。与现有技术相比本发明的水剂型卫生杀虫剂对居家驱蝇灭蚊具有更好的防效。

防治方法[1]

以喷雾法防治家蝇的剂量为5.0~10mg/m2;以药膜法防治德国小蠊为54mg/m2;当其用药量为0.2mg时,对黑大毛皮囊幼虫的熏蒸灭杀率达100%,优于精萘和对二氯苯;以每片含本剂250mg的电热蚊香片加热至150℃,对淡色库蚊的杀死率80%~100%。

制备[5]

高效氯烯炔菊酯原粉的制备方法,依次分为三步合成:

(1)在带有冷凝器回流、搅拌、滴加、加热和降温的反应釜中,加入200g二氯乙烷,200g乙炔钠,搅拌降温至‑10℃,缓缓加氢氧化钠30g,约1小时加完,然后升温到50℃,滴加入100g戊烯醛,时间2小时,滴加完保温10小时,反应完成,加100g水水解,分离出有机相,将有机相进行酸洗和水洗,硫酸钠干燥,脱溶,得炔戊醇120g。沸点:140~160℃,含量为98%,收率94.8%。

(2)将上步的炔戊醇62g溶于460g甲苯中,加入三乙胺0.1g作催化剂,搅拌降温到5℃,滴加入全反式DV‑菊酰氯116g,滴加时间2小时,滴加完,在20℃保温6小时,反应完成。水洗两次,反应液脱溶回收溶剂得氯烯炔菊酯原油。原油得量157g,收率95%。

(3)将氯烯炔菊酯原油100g溶于200g异丙醇,加入催化剂三乙胺0.1g,降温到‑5℃搅拌结晶6小时,离心出料,将原粉烘干得高效氯烯炔原粉。原粉得量93g,含量97%。

主要参考资料

[1] 农药大典

[2] CN201710340602.5一种氯烯炔菊酯烟

[3] CN201010141717.X一种改良型驱蝇香药液及其制造方法

[4] CN201110107424.4一种水基型卫生杀虫剂的制备和应用

[5] CN200810068853.3一种高效氯烯炔菊酯原粉的制备

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