1,1'-(2,2-丙烷二基)二[3,5-二溴-4-(2,3-二溴-2-甲基丙氧基)苯]的高效合成

背景技术

1,1'-(2,2-丙烷二基)二[3,5-二溴-4-(2,3-二溴-2-甲基丙氧基)苯]又称甲基八溴醚，是一种高效阻燃剂,可用于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等多种聚烯烃及其共聚物的阻燃。现有的甲基八溴醚和八溴醚的生产工艺类似，包括三步合成反应:第一步,从双酚A溴代合成四溴双酚A;第二步,四溴双酚A与烯丙基或2-甲基烯丙基卤化物反应生成四溴双酚A双烯丙基醚,简称四溴醚中间体;第三步,四溴醚再与溴加成得到1,1'-(2,2-丙烷二基)二[3,5-二溴-4-(2,3-二溴-2-甲基丙氧基)苯]。

但是,现有的合成工艺主要存在以下缺陷:1)路线长,三废多;2)两次使用液溴作为溴化剂分别溴化苯环和烯烃;3)液溴毒性高、腐蚀性和挥发性大,运输、储存和使用都不方便，工艺安全性低。随着环保和安全生产要求的提高,亟待开发一种合成路线短,操作方便，三废少,安全性高且成本低的1,1'-(2,2-丙烷二基)二[3,5-二溴-4-(2,3-二溴-2-甲基丙氧基)苯]阻燃剂的绿色合成工艺。

合成方法

向500毫升装有机械搅拌器、温度计、两个100毫升滴液漏斗的四口烧瓶中加入90克10%氢氧化钠水溶液(质量百分数),0.1mol双酚A,加热至50℃溶解,体系的pH值为10;滴加0.33mol 2-甲基烯丙基氯,控制温度不超过65℃,保温反应12小时。期间,通过补加10%氢氧化钠水溶液,调节体系p值在不低于8。反应结束后,常压蒸馏10毫升水以除去过量的醚化剂及挥发性副产物;然后冷却至室温,用5%稀盐酸中和至体系为中性。向得到的悬浮液中同时滴加氢溴酸(40%,质量百分数)和30%双氧水(质量百分数),其中按照摩尔比计，双酚A:氢溴酸:双氧水=1:11:6.6,保持温度27-29℃,加完后继续搅拌反应5小时,再保温反应1小时。冷却至室温,过滤,滤饼先后用5%亚硫酸钠溶液(质量百分数)和水洗涤至淀粉碘化钾试纸测试不变色,然后在200毫升乙醇中打浆,再过滤,滤饼经乙醇洗涤,干燥得白色产品1,1'-(2,2-丙烷二基)二[3,5-二溴-4-(2,3-二溴-2-甲基丙氧基)苯],收率为98.3%,纯度为98.5%,熔点为120-122℃[1]。

参考文献

[1]江苏凯腾医药原料有限公司. 甲基八溴醚类阻燃剂的制备方法:CN201610178997.9[P]. 2016-06-01.