1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-2-苯二甲酰亚氨基-Β-D-吡喃葡萄糖的新合成路线

2025/8/13 9:21:31 作者:南星

D-氨基葡萄糖是我国资源丰富的甲壳素资源的充分降解物,分子量小,易溶于水,性能活泼,具有很强的渗透力和亲和力,易透过人体的细胞膜,深入到人体血管、毛细管,改善人体微循环,使人体的生理机能从根本上得到改善和恢复,从而发挥其防病和辅助治病的保健功能,1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-2-苯二甲酰亚氨基-Β-D-吡喃葡萄糖就是D-氨基葡萄糖的一种衍生物,其表现了重要的生物活性,在医药、食品添加剂、日用化工、农业环保和功能保健品等方面显示了广阔的应用性。本文将介绍其一种制备方法,对开发副作用小的糖类药物方面具有重要的意义。

合成方法[1]

一、2-脱氧-2-邻苯酰亚胺-p-D-吡喃葡萄糖的合成

取2.3g(0.1mol)金属钠切成片,放入盛有150mL无水甲醇的烧杯中,搅拌至无气泡产生。然后向此溶液中加入21.6g(0.1mol)D-氨基葡萄糖盐酸盐,搅拌至溶液呈白色混浊状态,迅速抽滤,用50mL无水甲醇洗涤,滤液即为2-脱氧-2-氨基-6-D-吡喃葡萄糖的甲醇溶液。

将滤液转移至500mL三口烧瓶中,先加入7.4g(0.05mol)邻苯二甲酸酐,搅拌10min,待其溶解后再加入10.1g(0.1mol)三乙胺和8.1g (0.055mol)邻苯二甲酸酐,最好同时加入。搅拌10min,此时开始有白色沉淀析出。将混合物升温加热至 50摄氏度,继续搅拌30min,混合物呈白色膏状。然后将混合物静置于冰浴下1h,抽滤,用无水甲醇洗涤,真空干燥即可得到白色固体,研碎至白色粉末24.0g,产率77.8%。

二、1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-2-苯二甲酰亚氨基-Β-D-吡喃葡萄糖的合成

往250ml单口烧瓶中加入20.8g(0.067mol)2-脱氧-2-邻苯酰亚胺-6-D-吡喃葡萄糖,再加入150mL吡啶,搅拌5min,使其溶解,冰浴下缓慢加入82.9mL(0.878mol)乙酸酐,常温搅拌16h。反应结束后,将反应体系倒入150mL冰水中稀释,静置片刻后用CH2Cl2萃取,合并有机相,有机相再依次用3%盐酸、饱和NaHCO3水溶液、饱和食盐水洗涤,无水Na2SO4干燥,过滤,滤液减压浓缩至油状起泡为止,加入少许乙醚结晶,得到白色针状晶体为1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-2-苯二甲酰亚氨基-Β-D-吡喃葡萄糖19.7g,产率61.2%。

1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-2-苯二甲酰亚氨基-Β-D-吡喃葡萄糖的合成路线

参考文献

[1]王文文. 二聚(1→6)-2-脱氧-β-D-氨基吡喃葡萄糖烷基苷的合成[D]. 天津:天津大学,2010. DOI:10.7666/d.Y1925066.

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