反式-4-丙基环己基苯酚:液晶材料重要原料

2025/8/28 10:12:14 作者:chemS

反式-4-丙基环己基苯酚(4-(trans-4-Propylcyclohexyl)phenol,CAS: 81936-33-6)为白色或浅黄色固体,熔点为138°C,分子式为C15H22O,分子量为218.33。

通过对反式-4-丙基环己基苯酚还原及氧化两步反应可制备4-丙基环己基环己酮,该化合物是液晶化合物的关键中间体之一,以它为原料合成的环己烷类液晶具有较低的黏度、适中的折射率、较宽的液晶相温度区间,综合性能优异。它已成为中高档混合液晶材料不可缺少的有效组分。4-丙基环己基环己酮的世界年需求量高达数千吨,并且随着液晶显示技术的迅猛发展,需求量仍在迅速提高,已成为一类市场前景非常好的新型精细化学品。

反式-4-丙基环己基苯酚的转化反应

4-丙基环己基环己酮传统合成方法是由丙基环己基苯酚用Raney Ni在高温高压下催化加氢得到丙基环己基环己醇,再将丙基环己基环己醇用大量的铬酸或重铬酸盐氧化得到丙基环己基环己酮。该合成路线存在生产周期长、产品收率不高、反应条件苛刻、操作危险性大、催化剂用量多且套用效率低、对环境污染严重等缺点。由于铬对人体和环境的危害很大,国家已将其列入“高污染、高环境风险”产品目录。改进工艺路线,降低环境污染势在必行。师俊杰等人[1]对丙基环己基环己酮的合成进行了工艺改进(图1),具体如下:采用一步氢化法,以反式-4-丙基环己基苯酚为底料进行预处理,然后在国产商品化5%Pd/C复合催化剂如Na/K-5%Pd/C或者Na/K-5%Pd/C-Sn等的作用下,于120~220℃、0.4-0.8 MPa 条件下合成丙基环己基环己酮。同时重点对丙基环己基苯酚的提纯、国产催化剂的选取、催化剂的套用、氧化剂的选取及产品丙基环己基环己酮的后处理进行考察,并与进口催化剂的工艺路线作对比研究。得出本研究的新合成方法具有过程简化、工艺合理、步骤较短、目标产物收率高、成本低,绿色环保,无污染物排放,有利于工业化大规模生产等优点。

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图1. 进行工艺改进的一步氢化法

基于4-丙基环己基环己酮的重要性,众多课题组对反式-4-丙基环己基苯酚的转化反应进行了深入研究,开发了4-丙基环己基环己醇及4-丙基环己基环己酮较有优势的合成工艺,例如杨永忠[2]、宋有永[3]、汪义坤[4]等。

参考文献

[1] 师俊杰,齐素忠. 丙基环己基环己酮的合成工艺研究. 广东化工. 2014, 41(21):80-81.

[2] 杨永忠,刘鸿,高仁孝. 4-(4’-丙基环己基)环己醇的合成. 合成化学. 2004. 12:608-610.

[3] 宋有永,李忠来,张玮,夏永涛,蒋宗轩,李灿. 用于一步法合成丙基环己基环己酮的Pd/C催化剂. 石油化工. 2006, 35(10):937-942.

[4] 汪义坤,壬纬东,王小伟,袁江波. 钠盐处理钯炭催化反式-4-丙基环己基苯酚加氢 制备4-(4-丙基环己基)环己酮的研究. 化学世界. 2010, 7:432-434.

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