概述
1,4‑环己二醇分为反式‑1,4‑环己二醇和顺式‑1,4‑环己二醇,顺式-1,4-环己二醇又名顺-1,4-环己二醇,是一种化学式是C6H12O2,分子量为116.16的化合物。常温下,顺式-1,4-环己二醇为棱形结晶状态[1],商售产品一般为白色至近白色固体,易溶于水、乙醇和丙酮中。

关于顺式-1,4-环己二醇的理化性质,部分数据如下:熔点为98-100℃,沸点为150℃,闪点为65℃。
合成方法
综合大量的文献研究,顺式-1,4-环己二醇的合成方法主要有以下几种:例如,以2,3‑二氧杂二环[2.2.2]辛烷为原料,以氘代二氯甲烷为溶剂,在RuCl(PPh)催化作用下可以合成了顺‑1,4‑环己二醇。该方法原料不易得,反应收率也较低。又比如,以4‑(烃基酰氧基)环己酮为原料,经过还原反应,合成非对映异构体,再经过柱层析分离出顺式中间产物以后,最后经过水解过程可以制备得到顺式-1,4-环己二醇。该方法步骤繁琐,中间体只有50%被利用,原子经济性低,通过柱层析分离,不适合大规模制备。此外,以对苯二酚为原料,以Ru/C为催化剂,在10个大气压的氢气氛围下,90度反应24小时后制备1,4‑环己二醇混合物,产物中顺反比为75:25。该方法虽然合成路线简单,但不能有效制备出高顺反比的1,4‑环己二醇[1]。
从以上研究可知,顺式-1,4-环己二醇的传统合成工艺具有操作繁琐,产率低等多种问题。因此,寻找一种高质高效合成顺式-1,4-环己二醇的具有重要意义。在近期的相关研究中,主要由以下两种方法:
(1)以1,4-环己二酮为原料,以大位阻钌系催化剂控制反应选择性可以一步合成顺式-1,4-环己二醇。该方法具有产率高,反应步骤少,顺/反选择性高,绿色环保等优点[1]。
(2)以4-(烃基酰氧基)环己酮为原料,仅通过还原和水解反应就可以方便地合成出顺式-1,4-环己二醇。该方法可以保证反应的高选择性,并且获得的产物收率高,适用于规模生产[2]。
应用
顺式-1,4-环己二醇是一种重要的医药中间体,可以用来合成新材料如液晶有机电材料,其在手性试剂、聚合物中有非常重要的价值和独特的性能[1]。例如,文献报道了一种树状接枝聚己内酯,其与聚乙二醇合成的共聚物可以作为药物载体用于医药工业生产与研究。具体地,以顺式-1,4-环己二醇消旋体为原料制备4-苄氧乙氧基-ε-己内酯,接着以异辛酸亚锡为催化剂使BECL与ε-己内酯开环共聚,经钯碳催化氢化脱掉苄基保护基后得到带有多个羟基的树状接枝聚己内酯。最后,以光气为扩链剂,通过在羟基上接枝引入亲水性的聚乙二醇链段,得到新型的树状接枝聚己内酯-聚乙二醇共聚物。在水相介质中,疏水的树枝状聚己内酯收缩成为内核,亲水的聚乙二醇链段伸展在外围,从而形成单分子胶束.作为药物载体,该胶束具有载药能力大,稳定性好的优点[3]。
参考文献
[1]张东亮,周雅文,张翔.一种顺-1,4-环己二醇的合成方法:CN202310561874.3[P].
[2]朱春瑞,刘文博,李辉,等.一种顺?1,4?环己二醇的合成方法:CN201710122450.1[P].
[3]钟振林,杨正茂,凌秀君,等.树状接枝聚己内酯:CN201110101936.X[P].