1,17-二氨基-3,6,9,12,15-五氧杂十七烷的合成与应用

概述

1,17-二氨基-3,6,9,12,15-五氧杂十七烷是一种分子式为C₁₂H₂₈N₂O₅，分子量为280.36的化合物，别名氨基五聚乙二醇乙胺，氨基五聚乙二醇氨基等。从结构的角度分析，该化合物是一种PROTAC 连接桥物质，属于 PEG 类，常温常压下表现为黄色到橙色油状液体，对于湿气敏感，微溶于甲醇等有机溶剂。

合成方法

对于1,17-二氨基-3,6,9,12,15-五氧杂十七烷的合成，文献的报道相对较少。但是，对于此类双端氨基聚乙二醇，则有几种通用型合成方法见于报道。

方法一

聚乙二醇(PEG)与对甲苯磺酰氯(TsCl)进行酯化反应，制备出聚乙二醇对甲苯磺酸酯PEG-OTS(1)，收率65%。在高压釜中，PEG-OTS与氨水进行氨基化反应制备出双端氨基聚乙二醇Amino-PEG(2)，收率70%[1]。参照该合成方法，1,17-二氨基-3,6,9,12,15-五氧杂十七烷可以五聚乙二醇与对甲苯磺酰氯为原料制备。

方法二

将聚乙二醇在缚酸剂的有机溶剂中与磺酰基衍生物进行溶解，室温下搅拌得到浓缩液，将浓缩液减压蒸馏，加入乙醚沉淀，过滤，得到聚乙二醇磺酸酯衍生物，将得到的产物溶于溶剂进行水相反应，用有机溶剂洗出有机相，干燥，得到双端氨基聚乙二醇。该制备方法简单，原料廉价易得，产量和纯度均较高，在高分子合成，生物医药应用方面有重要的应用前景[2]。参照该合成方法，1,17-二氨基-3,6,9,12,15-五氧杂十七烷可以五聚乙二醇为原料进行制备。

应用

采用双端氨基聚乙二醇（如1,17-二氨基-3,6,9,12,15-五氧杂十七烷）作为模板剂和晶体生长抑制剂可以制备SAPO-34分子筛和分子筛膜。上述制备得到的SAPO-34分子筛膜可用于CO₂/CH₄混合气体分离，在温度为295 K，分子筛膜两侧压差为0.14 MPa条件下，CO₂/CH₄分离选择性高达317，CO₂渗透率达到1.46×10^-6mol·m^-2·s^-1·Pa^-1。相应实验还表明，使用双端氨基聚乙二醇800制备的SAPO-34分子筛膜在天然气处理过程中具有广阔的应用前景[3]。

复合材料领域公开了一种靶向光热治疗用水溶性复合物，具体是由双端氨基聚乙二醇以酰胺键在两端分别结合着聚(N-苯基甘氨酸)和透明质酸而构成的聚(N-苯基甘氨酸)-聚乙二醇-透明质酸三者结合的纳米材料。其制备方法首先采用化学氧化法进行N-苯基甘氨酸的聚合，得到聚(N-苯基甘氨酸)PGNP，然后采用酰胺合成法合成PGNP-PEG-NH，最后采用酰胺合成法合成PGNP-PEG-HA。该复合物溶液具有良好的光热效果，在红外光照射下可有效地有针对性地杀死癌细胞，对正常细胞损伤较小，而且复合物本身无细胞毒性，水溶性好且水溶液稳定[4]。通过该应用实例，1,17-二氨基-3,6,9,12,15-五氧杂十七烷可作为双端氨基聚乙二醇来源进行相应复合材料的制备。

参考文献

[1]于宏伟,郧海丽,高岩磊,等.双端氨基聚乙二醇的合成[J].化工中间体, 2011(9):3.DOI:CNKI:SUN:ZJTY.0.2011-09-018.

[2]戴红莲,胡亚萍,张杰克.一种双端氨基封端的聚乙二醇的制备方法:CN201910488221.0[P].

[3]石华.使用双端氨基聚乙二醇制备SAPO-34分子筛膜及CO₂/CH₄分离(英文)[J].南开大学学报：自然科学版, 2015(5):7.DOI:CNKI:SUN:NKDZ.0.2015-05-001.  

[4]沈星灿,蒋邦平,张丽.一种靶向光热治疗用水溶性复合物及其制备方法与应用:CN201510376833.2[P].